Как показано выше, эжектированный в струю металл в пределах струйного участка первичной реакционной зоны (см. рис. 1.5, область Ia) сгорает с температурой около 2500 0C. Экспериментально наблюдаемая температура горения, зафиксированная пирометрами, свизированными через сопло для подачи технически чистого кислорода на область струйного участка, составляет 2100—2700 0C. При донной продувке воздухом этим способом установлена температура реакционной зоны (1700—1900 °С). В случае обогащения воздушного дутья кислородом до 30—35 % температура реакционной зоны достигнет 2000—2200 °С. Таким образом, с увеличением содержания кислорода в дутье соответственно повышается и максимальная температура реакционной зоны.
Температура первичной реакционной зоны /р. 3 превышает среднюю температуру ванны tB на некоторую величину: tPm 3=tB-\-&.t. Величина перегрева At в случае продувки кислородом, по данным различных работ, составляет 700—900 °С, а воздухом 350—400 °С. Перегрев несколько зависит от содержания углерода в металле, скорости окисления углерода Vc, интенсивности продувки и поэтому изменяется в ходе плавки. Имеются данные о снижении температуры первичной реакционной зоны при увеличении скорости окисления углерода и усилении механического перемешивания ванны в связи с интенсификацией теплоотвода от зоны в окружающие ее слои.
Схема температурного поля реакционной зоны независимо от способа подвода дутья в обобщенном виде представлена на рис. 1.15. В поперечном сечении (рис. 1.15, а) максимальная температура достигается на оси / первичной реакционной зоны I. При вертикальной продувке оси внедряющейся газовой струи, первичной и всей реакционной зоны совпадают.
С увеличением расстояния от оси реакционной зоны по ее радиусу температура уменьшается. Это происходит потому, что скорость газового потока при его смешении с металлом снижается, а масса эжектированного металла растет. В результате скорость горения капель уменьшается, а затраты выделяющегося при горении тепла на нагрев капель металла увеличиваются, что вызывает
Понижение температур горения и первичной реакционной зоны I от ее оси к периферии.
На границе первичной I и вторичной II реакционных зон горение металла прекращается, так как кислород вдуваемого газа полностью израсходован. При дальнейшем продвижении вдоль радиуса г в пределах вторичной реакционной зоны горячие окислы железа, поступающие из первичной зоны, смешиваются с металлом
TOC \o «1-3» \h \z ванны III, имеющим более низкую температуру. Здесь к физичес – ‘
Кому теплу реагирующих фаз добавляется химическое тепло экзо – I
Термических реакций окисления некоторых примесей (Si, Mn). |
В зависимости от величины теплового эффекта реакции изменение j
Температуры в пределах вторичной реакционной зоны может быть!
Отражено более или менее круто спадающей кривой. Реакция окис – •
Ления углерода окислами железа эндотермична, что способствует!
Резкому понижению температуры. По мере смешения окислов же – j
Леза с металлом ванны растет масса последнего и соответственно 5
Доля его физического тепла в тепловом балансе, а доля физическо – ;
Го тепла окислов железа и тепла реакций окисления элементов ме – j
Талла уменьшается. i
Вне пределов вторичной реакционной зоны, в объеме конвертер – j ной ванны III, находится только металл, и температура в этом се-
Чении соответствует в первом приближении средней температуре j
Ванны. j
Есть основания полагать, что перемешивание металла вне реакционной зоны осуществляется потоками значительных размеров.
Потоки более нагретого металла, выходящие из реакционной зоны, j
Распространяются время от времени на большую часть или на!
Все расстояние до периферийных участков конвертерной ванны, до – \
Стигая даже футеровки. В отдаленных от реакционной зоны объ – j
Емах металла возможны колебания температуры, что необходимо j
38 i
M M
А б
Рис. 1.16, Схема массопотоков при испарении с поверхности горящего металла
Учитывать при замерах температуры ванны в ходе продувки с помощью так называемого зондового метода.
В продольном сечении на оси первичной реакционной зоны (рис. 1.15, б) по мере удаления на расстояние I от места встречи струи окислительного газа с металлом 2 температура падает. Максимальная температура достигается, очевидно, у начала первичной реакционной зоны, в месте встречи струи окислительного газа с ванной.
Характер кривых изменения температуры и динамических напоров вдоль оси реакционной зоны аналогичен. По мере смешения окислительного газа с металлом развиваются процессы, идентичные протекающим в поперечном сечении. При верхней продувке толщина области III в районе реакционной зоны обычно невелика, что одновременно со значительными пульсациями глубины проникновения струи в металл должно создавать здесь температурную нестабильность. В условиях донной продувки область III вдоль оси реакционной зоны практически отсутствует, так как газообразные продукты реакций поднимаются к поверхности металла, а иногда даже возникает опасность «прострела» струями конвертерной ванны. Только при боковой продувке температура ванны на стороне, противоположной месту подвода дутья, должна быть достаточно стабильной.
Горение металла в окислительном газе сопровождается выделением дыма. Существуют различные теории дымообразования. Наиболее вероятной причиной является испарение веществ в реакционной зоне при взаимодействии встречных массопотоков кислорода ‘Ъ в газовой фазе Г и паров конденсированных фаз на поверхности горения металла М, покрытого окисной пленкой О (рис. 1.16, а). В результате испарения окислов железа и металла создается пы – левыделение удельной интенсивности о и соответственно. Пары железа должны окисляться во встречном потоке кислорода. В зависимости от температурных условий и состава газовой фазы возможно окисление паров закиси железа в окись. Продукты испарения переходят в газовую фазу с каким-то кинетически и термодинамически обусловленным соотношением двух – и трехвалентного железа.
Процесс значительно усложняется по сравнению с приведенной схемой массопотоков при наличии в горящем металле элементов, дающих газообразные продукты окисления. В первую очередь это относится к углероду. При тотальном горении металла на границе раздела металл — окисная пленка M—О сгорающий углерод образует пузыри газа П (согласно экспериментальным данным, имеющие различные величину и форму), которые, всплывая и нарастая в объеме, выходят через окисную пленку О в газовую фазу Г (рис. 1.16, б). Величина этих объемов порядка IO-5—IO-4 м, т. е. весьма мала, что создает значительную поверхность их контакта в первую очередь с окисной фазой. Таким образом, фактически удельное пылевыделение происходит не с поверхности металлической M и окисной О фаз, а со значительно большей поверхности их раздела с газовыми объемами продуктов горения углерода. Последнее и определяет, очевидно, удельную интенсивность пылевы – деления iFeo и he-
(1.64)
(1.65)
В рассматриваемых условиях более легкокипящей фазой являются, по-видимому, окислы железа. Следовательно, их парциальное давление на поверхности горения (испарения) близко к насыщению, в то время как парциальное давление испаряющегося железа в пять—десять раз меньше. Удельная интенсивность испарения ц испаряющейся г-й фазы определяется выражением
^г Pi’
Где рг – — коэффициент массопереноса от поверхности испарения в газовую фазу; R—универсальная газовая постоянная; pi— равновесное парциальное давление испаряющейся фазы при температуре горения ГГОр. Интенсивность потерь массы испаряющейся фазы в единицу времени
Ini = IiFi.
Здесь Fi — площадь поверхности испарения г-й фазы.
Так как р^со > PFe, a Fрео > Fpe (согласно схеме, приведенной на рис. 1.16, б), то и пылеунос происходит, очевидно, в основном в результате испарения окислов железа. Перенос продуктов испарения от поверхности горения в более «холодные» участки газовой фазы (O2, СО) сопровождается в дальнейшем (при t < Wi) конденсацией паров. В результате конденсации образуются частицы пыли размером менее 10_6 м, что характерно для этого процесса. В дальнейшем частицы, взвешенные в газовых объемах, переходят во вторичную реакционную зону, смешиваются здесь с газообразными продуктами окисления углерода и удаляются из реакционной зоны с общим газовым потоком.
(1.66)
Вместе с железом и его окислом в соответствии с парциальным давлением своих паров испаряются и другие элементы, входящие в состав металла. В первую очередь это относится к марганцу и его окислам, в чистом виде имеющим высокую упругость паров. Однако парциальное давление паров pi зависит не только от температуры, при которой происходит испарение, но и от содержания в растворе компонента данного вещества:
О
Pi = a-iPi.
Где я,- — активность i-ro компонента в растворе; р° — давление пара над фазой, состоящей только из i-ro компонента. Поэтому интенсивность массопотока при испарении других элементов и их окислов значительно уступает интенсивности испарения железа и его окислов. Концентрация элементов в той части конвертерной пыли, которая получена в процессе испарения, исчисляется процентами, т. е. соответствует порядку величины их концентрации в сгорающем металле.
Так как
1 gPi = —— +В, (1.67)
Гор
А из выражения (1.64) получаем
То, хотя влияние Trop имеет двоякий характер, в сталеплавильных процессах с повышением Trop растет ц.
Согласно описанному механизму испарения горящего в окислительном газе металла системы Fe—С с поверхности горения уходят объемы газа, образующегося в результате окисления углерода в условиях тотального сжигания металла. Можно предположить, что при значительной удельной поверхности процесс испарения близок к равновесию. Тогда интенсивность испарения i-ro компонента в единицу времени
Mi = /tmo2PdQ< (1-69)
Где k — постоянная, учитывающая стехиометрические соотношения при сгорании и испарении металла; то2 — интенсивность расходования кислорода на сжигание металла в реакционной зоне; pi — парциальное давление испаряющегося i-ro компонента; [С] — концентрация углерода в горящем металле.
Таким образом, чем выше содержание углерода в конвертерной ванне и соответственно в сгорающем в первичной реакционной зоне металле, тем интенсивнее унос пыли из ванны с продуктами испарения. Величина pt тем больше, чем выше температура в реакционной зоне, следовательно, она растет с увеличением содержания кислорода в дутье. В случае полного усвоения вдуваемого кислорода в реакционной зоне то2 будет равна интенсивности подачи кислорода в ванну с окислительным дутьем.
В реакционной зоне наряду с испарением может происходить и разбрызгивание металла, вызванное физическим и химическим дроблением его объемов, эжектированных в струю. Как показывают эксперименты, в результате химического дробления горящих капель образующиеся при этом частицы имеют минимальную величину (до нескольких микрон). Достаточно малые частицы могут быть взвешены в газовых объемах, выделяющихся из реакционной зоны. Такой унос следует, в отличие от обусловленного испарением, рассматривать как механическое пылевыделение из объема ванны.
В зависимости от способа продувки длина пути газовых объемов от места их образования до поверхности ванны различна. Она, очевидно, минимальна при поверхностной продувке сбоку и в начале процесса с верхним дутьем и возрастает в случаях боковой глубинной и особенно донной продувки. Газовый объем, несущий диспергированные в нем частицы пыли, двигаясь через слой ванны, может оставить частицы пыли на границе раздела газ — металл. Механизм осаждения взвешенных частиц весьма сложен, а его интенсивность возрастает с увеличением размера частиц. Над ванной металла на протяжении почти всей плавки находится слой шлака (зачастую вспененного), в котором также осаждаются взвешенные частицы из газовых объемов.
Чем крупнее частицы и длиннее путь газового объема в слое металла и шлака, тем в большей степени они осаждаются, что приводит к снижению концентрации пыли в отходящих из конвертера газах. Есть основания полагать, что осаждение (фильтрация) субмикронной пыли развивается неинтенсивно и она в значительной степени уносится отходящими газами. Величина данной составляющей ггылеуноса определяется температурными условиями в реакционной зоне (т. е. содержанием кислорода в дутье и другими факторами, влияющими на температуру зоны), а также концентрацией углерода в продуваемой ванне. Крупная же фракция пылеуноса из реакционной зоны может в большей степени осаждаться на пути газовых объемов в слое металла и шлака. Степень завершенности этого процесса в настоящее время не поддается количественной оценке. При донной продувке, когда реакционная зона находится в нижних слоях ванны, осаждение более эффективно, чем при верхней. Очевидно, отчасти по этой причине запыленность отходящих газов в конвертерах донного кислородного дутья в два-три раза ниже, чем в конвертерах верхнего дутья.
Возможен еще один механизм формирования пылеуноса. Как описано выше, всплески металла образуются в результате выделения газовых объемов из реакционной зоны и их разрушения на поверхности ванны. Если конвертерная ванна покрыта достаточно толстым слоем вспененного шлака, всплески, встречая сопротивление последнего, быстро теряют скорость и не выходят за пределы его поверхности. Если же шлак практически отсутствует или толщина его слоя недостаточна, всплески металла беспрепятственно движутся в газовой фазе конвертера, подымаясь на меньшую или большую высоту. В этом случае возможно образование всплесков также в результате удара струи о ванну (см. рис. 1.4). Экспериментально установлено, что всплески при неблагоприятных условиях поднимаются от уровня ванны до горловины. Часть массы металла разрушающегося всплеска дробится на капли различного размера порядка 10~4—Ю-2 м. Достаточно малые капли подхватываются потоком отходящих газов и выносятся через горловину из конвертера. Это происходит при условии
Pr^ 2 . /1 -7Л\
Ci —2—> mKang\ (1.70)
Где Cf — коэффициент сопротивления капли, зависящий от ее формы и величины критерия Рей – нольдса Re = ayrc/Kanpr/r]r (при Re > 500 Cf « 0,44); рг, цт, Wr — плотность, динамическая вязкость и скорость газового потока; гкап, dKan, п^кап — радиус, диаметр и масса капли.
По результатам ориентировочных расчетов для обычных условий конвертерной плавки критический размер частицы металла составляет около 3 • Ю-4 — — 10~3 м. Частица, имеющая размер ниже критического, будет вынесена из конвертера газовым потоком.
Вынесенные частицы в системе отвода конвертерных газов с дожиганием при смешении газов с воздухом частично сгорают и взрываются. При этом в результате испарения образуется пыль.
В системах бездожиговой очистки кислородный потенциал отходящих газов выше, чем равновесный частицы с металлом, поэтому она окислится, хотя и с меньшей скоростью, чем в газовой фазе, где значительно больше концентрация кислорода.
Физический вынос в значительной степени определяет запыленность отходящих газов. По ориентировочным расчетным оценкам в результате испарения в реакционной зоне в выходящих из горловины газах может содержаться от 0,4 (в начале продувки при 4 % углерода в металле) до 0,01 кг/м3 железа (в заключительном периоде при 0,1 % углерода в металле). Фактически же концентрация железа в выходящих газах достигает 1 кг/м3 в начале продувки и 0,1 кг/м3 в конце ее. Экспериментально установлено, что концентрация пыли в отходящих газах резко увеличивается в период потери шлаком жидкоподвижности и пенистости, т. е. во время развития всплесков металла из реакционной зоны и повышения потерь металла с физическим выносом. На рис. 1.17 показан вызванный этими причинами аномальный рост интенсивности потерь железа с пылеуносом /пре в период т= 10—16 мин, когда скорость выгорания углерода достигала максимума и шлак свертывался, оставляя без защиты металлическую ванну.
Рис. 1.17. Изменение интенсивности потерь железа с плавильной пылью по ходу продувки в 130-т конвертере
В условиях верхней кислородной продувки потери железа с пылью достигают 10 кг/т стали, а с выносом — 20 кг/т стали. При донной подаче дутья в результате значительной степени его рассредоточения (большое количество сопел), которая для кислорода в три—пять раз, а для воздуха в десятки раз больше, чем при верхней продувке кислородом, интенсивность всплескообразования металла резко снижается. Этому также способствует и придонное расположение реакционных зон, уменьшающее кинетическую энергию всплывающих газовых объемов и соответственно высоту образующихся всплесков. Поэтому, несмотря на то, что шлак большую часть плавки нежидкоподвижен, его количество невелико и он плохо защищает металлическую ванну, физический вынос металла из конвертера меньше, чем при подаче кислорода сверху, и большую долю потерь железа с пылеуносом составляют потери от испарения в реакционной зоне. Этим, очевидно, и обусловлена меньшая (в два-три раза) запыленность конвертерных газов в случае донной продувки но сравнению с верхней для одного и того же состава дутья. Минимальной запыленностью отходящих газов отличались процессы донного воздушного дутья, бессемеровский и томасов – ский, что при низком уровне требований к защите окружающей среды позволяло обходиться без систем газоочистки. В условиях возрастающих требований к защите окружающей среды эта особенность процессов донной продувки является их значительным преимуществом.
Определенную долю в запыленность отходящих конвертерных газов вносят шихтовые материалы. При их вводе через горловину в ходе продувки пылевидная фракция, взвешиваясь в газовом потоке, может выноситься в систему отвода дымовых газов. С учетом скорости газов в горловине критический размер выносимых частиц для извести составляет около МО-3—17-Ю-3 м, а для руды 5-10-4 — 5-ICh3 м. При значительной концентрации пылевидной фракции в шихтовых материалах (в первую очередь это относится к извести) содержание пыли в отходящих газах достигает 4 кг/м3. Увеличение скорости выгорания углерода, а значит, и газового потока приводит к росту (для каждого шихтового материала) критического размера частицы и, следовательно, к повышению интенсивности пылеуноса. Поэтому наибольшую опасность представляют периоды плавки с максимальной скоростью выгорания углерода: середина продувки, иногда заключительная треть ее. Присадка шихтовых материалов в конвертер именно в эти периоды сопровождается повышенным выносом пыли, что затрудняет эффективную очистку газов и создает предпосылки для увеличения загрязнения окружающей среды. С интенсификацией процесса продувки степень развития описанного процесса возрастает.
Для снижения запыленности отходящих газов пылевидной фракцией шихтовых материалов последние следует присаживать преимущественно в периоды минимальной скорости выгорания углерода, главным образом в начале плавки. Выбор этого периода для присадки, например, извести благоприятен и с точки зрения организации процесса шлакообразования (см. гл.3).
В некоторых кислородно-конвертерных цехах добиваются минимального пылеуноса шихтовых материалов, присаживая известь в конвертер на заваленный лом перед заливкой жидкого чугуна, т. е. в беспродувочный период плавки. Недостатком такого метода является увеличение продолжительности плавки. Так как все шихтовые материалы по технологическим соображениям не могут быть присажены в начальный период, то массу первой порции шлакооб – разующих стараются довести до максимально допустимой.