Сг-фазы и родственные им соединения образуются переходными металлами и имеют тетрагональные или сложные ромбоэдрические элементарные ячейки, структура которых характеризуется наличием плотноупакованных слоев атомов, смещенных по отношению друг к другу и расположенных на относительно больших расстояниях. Такие фазы и родственные им соединения иногда называют топологически плотноупакованными.
Впервые а-фаза типа FeCr была обнаружена в желе – зохромистых сплавах как хрупкая составляющая. Она имеет тетрагональную решетку с элементарной ячейкой из 30 атомов, аналогичную решетке урана.
Как для электронных соединений, так и для сг-фаз невозможно установить определенный состав, поэтому существование этих фаз обычно связывают с определенными значениями электронной концентрации. Расчеты электрон-
Таблица 2. Характеристика а-фаз некоторых систем (по данным разных авторов)
Система |
Концентрация элементов, % |
Число электронов/число атомов |
RA1rB |
С/А |
Fe-Cr |
51,0—56,5 Cr |
7,0/7,1 |
1,01 |
1,462 |
Fe-V |
35,0—57,0 V |
6,9/7,3 |
1,06 |
1,453 |
Fe-Mo |
47,0—50, OMo |
7,0/7,1 |
— |
|
Fe-Cr-Mo |
40 Fe—40 Cr— |
— |
— |
1,458 |
20 Mo |
||||
Mn-Cr |
19—24 Cr |
6-,78/6,84 |
0,98 |
— |
Co-V |
40—54 V |
6,8/7,4 |
1,08 |
1,455 |
Co-Mo |
59—61 Mo |
7,17/7,23 |
1,12 |
— |
Co-Cr |
56—61 Cr |
7,2/7,3 |
1,02 |
— |
Ni-V |
55—65 V |
6,7/7,2 |
1,08 |
1,465 |
Ной концентрации с учетом s – и d-электронов дают 6,5— 7,4 электронов/атом в большинстве известных а-фаз (табл. 2), что позволяет считать эти фазы определенной группой электронных соединений. Установлено также, что а-фазы образуются элементами при различии атомных радиусов R до 8 % (в системе Со—Mo—до 12 %).
Области существования а-фаз по концентрации и по температурам зависят от положения элементов в периодической системе Д. И. Менделеева: в системе Fe—Mo до 1400 °С, в Fe-Cr до 820 °С, выше которых они растворяются в твердом растворе. В а-фазах двухкомпонентных систем могут легко растворяться атомы других переходных элементов.
В промышленных сталях и сплавах встречаются как а-фазы относительно простого состава (например, в сталях типа Х25 а-фаза типа FeCr), так и сложнолегирован – ные композиции (например, в дисперсионно-твердеющих сложнолегированных сталях а-фазы, содержащие Fe, Cr, Mo, Ni). В жаропрочных сплавах на никелевой основе а-фазы имеют состав (Cr, Mo)*(Ni, Co)j„ где х и у могут изменяться от 1 до 7.
Выделение а-фазы происходит при длительных выдержках в интервале температур 500—900 0C и является причиной сильного охрупчивания сталей и сплавов, уменьшает их пластичность и прочность.
Возможность существования а-фаз в двойных системах ^-переходных металлов, по данным Д. Блума и Н. Гранта, следующая: Cr—Fe, Cr—Mn, Cr—Со; V—Mn, V—Fe, V—Co, V—Ni; Mo—Fe, Mo—Со.
Кинетика образования сг-фаз обычно описывается С-об- разной кривой (рис. 34), положение которой определяется составом сплава и его предысторией (литое или деформированное состояние, режим предварительной термической обработки, напряженное состояние и т. д.).
Вредное действие cr-фаза оказывает на жаропрочные сплавы. Из-за присутствия сг-фазы резко снижается длительная прочность, так как большие количества тугоплавких элементов-упрочнителей выводятся из матрицы сплава. Кроме того, разрушение при повышенных температурах происходит предпочтительно вдоль границ сг-фазы, которые служат источниками зарождения и распространения трещин, ведущих к хрупкому разрушению.
/ — а-фаза отсутствует; 2 — а-фаза выделяется
Кроме а:фазы, в сталях и сплавах обнаружено много других подобных сложных фаз, существование которых также определяется в основном электронной концентрацией, т. е. отношением числа валентных электронов к числу атомов в ячейке. К ним относятся: ц-, P – и ^-фазы. Указанные фазы были обнаружены во многих сложнолегированных сталях и сплавах. Во всех случаях присутстйие их в структуре вредно сказывается на свойствах сплавов, поэтому при разработке новых сплавов проводят специальные исследования, чтобы исключить (или по крайней мере резко ограничить) возможность их обра– зования в процессе производства или эксплуатации.