При продувке чугуна снизу технически чистым кислородом наблюдается резкое снижение стойкости днищ. Участки днищ в зоне дутья и вблизи ее быстро изнашиваются под влиянием высокой температуры и большого количества закиси железа. Экспериментально установлено, что стойкость днищ не уменьшается, если продувать металл смесью 30—40 % O2 и 70—60 % N2 или смесями O2 – f H2O, O2 + CO2.
Экономически наиболее выгодно обогащать воздух до 30— 35 % O2: сокращается продолжительность продувки примерно на 30 %, повышается доля лома на 10—12 %, улучшается шлакообразование, снижается [N], [Р] и [S] в готовой стали и сохраняется достаточно высокой стойкость футеровки стен конвертеров (400— 500 плавок) и их днищ (60—90 плавок).
В случае уменьшения количества N2 в дутье резко снижается расход тепла на его нагрев и увеличивается доля стального лома в шихте. Наибольший эффект снижения [N] в готовой стали достигается при сочетании обогащения дутья кислородом с присадкой железной руды, окалины или известняка по ходу продувки ([N] = 0,005—0,008 %). Такие присадки ускоряют шлакообразование, в результате чего [S] снижается до 0,023 % и [Р] до 0,034 % (при воздушном дутье обычно получают [Si = 0,034 %; [Р] = = 0,046 %).
Для предотвращения роста [N] по ходу томасовского процесса максимально обогащать дутье кислородом (обеднение азотом) наиболее целесообразно во второй половине продувки, так как при высокой температуре и низком [С] резко уменьшается скорость окисления углерода (промывающее действие СО), увеличивается растворимость азота в металле и ускоряется поглощение азота ванной.
При добавлении к вдуваемому в металл кислороду водяного пара или углекислого газа резко снижается температура в зоне продувки, так как значительное количество тепла расходуется на диссоциацию H2O и CO2.
Из результатов расчетов, согласующихся с экспериментальными данными, видно, что в рассматриваемом случае температуры металла вблизи сопел примерно такие же, как и при продувке воздухом. Хорошая стойкость днищ достигается при следующих составах смесей (цифры обозначают объемные, а в скобках — массовые проценты):
49(63)02 + 51(37)Н20; 49(41)02 + 51(59)С02.
С указанными смесями в ванну вводится кислорода на единицу объема вдуваемого газа значительно больше (примерно в три раза), чем с воздухом. Это позволяет при меньшей интенсивности продувки не увеличивать и даже сокращать ее длительность.
Известно несколько технологических приемов продувки томасовского чугуна парокислородной смесью. В случае использования одного из них ванну продувают с интенсивностью 10 м3/(т-мин) в течение 7,5—8 мин. При [Р] = 0,05—0,08 % прекращают продувку, скачивают шлак и производят додувку в течение 15 с атмосферным воздухом или воздухом, обогащенным до 30 % O2. Продутый металл содержит около 0,02 % S, до 0,025 % Р, 0,01— 0,004 % N.
В другом варианте металл в течение 3 мин продувают воздухом, обогащенным до 30 % O2, с интенсивностью около 20 м3/(т-мин). Затем в течение 2—3 мин ведут продувку парокис- лородной смесью либо воздухом с добавкой смеси [воздуха 10— 13 м3/(т-мин), пара 1,3 кг/(т-мин), кислорода 2—2,5 м3/(т-мин)]. В конце процесса в течение 6 мин ванну продувают воздухом с па – рокислородной смесью либо одной смесью [пара 10 м3/(т-мин), кислорода 8 м3/(т-мин)]. Перед раскислением металл содержит 0,015—0,025 % Р, 0,015—0,02 % S, до 0,005 % N. Низкоуглеродистый металл обладает очень высокой пластичностью (штампуемо- стью) при температуре +20 °С.
В случае продувки парокислородной смесью стойкость смоло – доломитовой футеровки составляет 320—350, стойкость днищ 50— 60 плавок, что несколько меньше, чем при продувке воздухом. Кислорода расходуется 35—45 м3/т стали, остальное количество необходимого для рафинирования чугуна кислорода (около 20— 30 м3/т) вводится с паром.
Главными преимуществами парокислородной продувки являются: очень низкое содержание азота в парокислородной смеси, что позволяет получить минимальное [N]; отсутствие бурого дыма (отпадает необходимость установки газоочистных устройств); спокойный ход продувки (сокращается ее длительность до 7 мин и достигается высокая производительность конвертеров).
Если при производстве среднеуглеродистых сталей используется парокислородная смесь, [Н] несколько увеличивается, так как с ростом парциального давления водорода в газовой фазе рщ повышается [Н] = Кв. Урв.2- Однако в обычном томасовском процессе, где продувка заканчивается при [С] ^ 0,05, такая опасность исключена (повышенное содержание кислорода в металле (0,07— 0,09 %) обусловливает резкое снижение константы растворимости водорода в нем Kn). Известно также, что водород значительно ухудшает качество стали только при повышенном содержании в ней углерода.
Продувка чугуна смесью кислорода с углекислым газом применяется в одном из томасовских цехов Бельгии с 1955 г. Известны несколько вариантов продувки этой смесью. Наиболее рациональным из них является продувка воздухом, обогащенным кислородом, до конца второго периода и смесью кислорода с углекислым газом в третьем периоде. Расход смеси колеблется в пределах 30— 60 м3/т чугуна в зависимости от длительности вдувания.
Главным преимуществом применения смеси кислорода с углекислым газом является получение стали с очень иизким содержанием водорода (0,5—1 см3/100 г). При продувке смесью [N] в три-шесть раз ниже, чем в томасовском процессе на воздушном дутье, и несколько меньше, чем в мартеновской стали, где [N] = = 0,003—0,006 %. При использовании смесей кислорода с паром или с углекислым газом удаление фосфора протекает в основном в период передувки, т. е. ход дефосфорации мало отличается от томасовского процесса на воздушном дутье.
Описанные варианты томасирования с использованием обогащенных кислородом газовых смесей обладают следующими общими недостатками по сравнению с продувкой сверху технически чистым кислородом: малой интенсивностью шлакообразования (до начала третьего периода); низкой долей лома в шихте. К их недостаткам следует также отнести то, что фосфор окисляется после углерода.
4.4. боковая продувка в конвертерах
Процесс получения жидкой стали путем боковой продувки чугуна воздухом в бессемеровских конвертерах малой садки — малое бессемерование —начал применяться с 1884 г. В настоящее время конвертера малого бессемерования садкой 1—3 т используются в фасонно-литейных цехах машиностроительных заводов. Преимуществами таких агрегатов являются небольшие капиталовложения в их строительство, возможность пуска и остановки в любое время и получение необходимых для литья небольших порций стали. В последние годы они заменяются электропечами.
Особенности конструкции конвертера (рис. 4.6) заключаются в следующем. Он имеет глухое (без сопел) днище 1, в боковой стенке, примерно на уровне спокойной ванны, расположены в один ряд сопла 2, соединенные с воздушной коробкой 3. Угол наклона сопел и расстояние между ними и поверхностью металла можно регулировать путем отклонения конвертера от вертикального положения на 5—15° в сторону, противоположную фурменной зоне. Футеровка стен и днища выполняется из динасового кирпича.
Высота столба металла над соплами невелика (поверхностная продувка) и поэтому для преодоления ферростатического напора не требуется высокое давление дутья. Избыточное давление дутья в воздушной коробке составляет 0,02—0,05 МПа, т. е. в 4—10 раз меньше, чем в конвертерах с донным дутьем. Расход воздуха составляет около 500 м3/т чугуна, что примерно в 1,5 раза выше, чем при донном дутье. Это обусловлено дожиганием СО в CO2 в полости конвертера.
Удельные потери тепла достигают 10—14 %, что в четыре-пять раз превышает таковые в больших конвертерах, где они составляют лишь 2— 3 % от общего прихода тепла. Для компенсации потерь тепла применяют чугун с повышенным содержанием кремния (1,6—2,5%). Концентрация других примесей (0,6—1,3 % Mn; до 0,07 % Р; до 0,04 % S) примерно такая же, как и в бессемеровских чугунах.
Рис. 4.6. Схема конвертера бокового дутья (малого бессемерования)
При боковой продувке высокая температура металла, необходимая для получения качественного литья, обеспечивается за счет дожигания над ванной СО до CO2 по приведенной ниже реакции и повышенного угара железа.
2 {СО} + (O2) = 2{С02}; Atf298 = —557,8 МДж/кмоль O2
Отличительными особенностями процесса малого бессемерования являются: значительная концентрация окислов железа в шлаке (20—40 %), обусловленная поверхностной продувкой (высоким содержанием CO2 и O2 в отходящих газах); периодическое изменение скорости окисления углерода i>c, сопровождающееся подъемом и падением пламени над горловиной соответственно при повышении и снижении Vc (рис. 4.7). В русском варианте малого бессемерования, разработанном И. Р. Кряниным, высокая начальная температура чугуна (около 1700 К) и футеровки позволяет провести продувку при большой Vc без резких ее изменений, подъемов и падений пламени, сократить длительность операции и потери металла.
W
А — обычный процесс; б — русский вариант
Как и в большом бессемеровании, фосфор и сера не переходят из металла в шлак, так как последний является кислым. По данным И. Р. Крянина, при боковой продувке некоторая часть серы (до 15—20 %) удаляется из металла и шлака в газовую фазу.
Качество стали, продутой сбоку, значительно выше качества металла, полученного при донном воздушном дутье. В металле малого бессемерования сравнительно мало неметаллических включений, что обусловлено особой направленностью циркуляционных потоков (в верхних горизонтах металла), не вызывающей накопления шлаковой эмульсии в объеме стали.
Второй особенностью качества металла является низкое содержание азота [N] = 0,005—0,008 %, что близко к его концентрации в мартеновской стали [N] = 0,003—0,006 % и в три-четыре раза меньше, чем в металле большого бессемерования и томасирова- ния. Сравнительно низкое содержание азота в стали объясняется тем, что струи воздуха проникают в металл на незначительную глубину. Последнее обусловливает малую удельную поверхность контакта струй и пузырей воздуха с металлом SM. r/V\, и небольшое парциальное давление азота в газовой фазе Pn2- Это оказывает существенное влияние на термодинамику и кинетику процесса поглощения азота металлом, скорость которого описывается уравнением
= – rf[N]/rfT = Pini{/CN [N]}Sm. r/Vm. (4.8)
Имеют значение также и адсорбционные явления. Наличие на газовых пузырьках шлаковых (из FeO) и адсорбционных пленок металла, насыщенных кислородом, способствует замедлению массопереноса азота из газа в металл. При донной продувке эти пленки растворяются в металле за время, меньшее периода всплывания пузырьков азота. При боковой же продувке в связи с малой глубиной проникновения струй воздуха в металл пузырьки азота всплывают до того, как пленки полностью растворятся в металле, что уменьшает A[N] = U[N]T.
Технико-экономические показатели малого бессемерования характеризуются следующими данными: садка конвертеров 1—2,5 т и более, расход воздуха около 500 м3/т, угар металла 12—15 %, выход годной стали 84—86 %. Большой угар металла обусловлен высокими [Si] в чугуне и (FeO).
Кислородное дутье в малом бессемеровании имеет следующие преимущества по сравнению с воздушным. При его использовании достигается более низкое содержание азота в стали ([N] да да 0,002 %); избыток тепла в ванне, обусловленный устранением расхода тепла на нагрев азота воздуха, позволяет уменьшить содержание кремния в чугуне и присадки ферросилиция, а также утилизировать стальной лом. Недостатком бокового кислородного дутья является низкая стойкость фурм (10—20 плавок). Ее можно повысить, улучшая качество огнеупоров или применяя водяное охлаждение.
Расход кислорода достигает 60—70 м3/т стали, длительность продувки ванны вместимостью 1, 2 и 3 т составляет соответственно 8—10, 10—12 и 12—16 мин. На некоторых заводах применяют воздушное дутье, обогащенное кислородом до 30—40 % O2.
На заводах КНР для производства слитков выплавляют сталь в конвертерах бокового воздушного дутья с основной футеровкой (смолодоломитовый или смолодоломитомагнезитовый кирпич). Наилучшие технико-экономические результаты получены при использовании конвертеров бокового дутья грушевидной формы — так называемых турбоконвертеров. В последних были достигнуты удовлетворительные показатели плавок при продувке как малофосфористых (0,15—0,35 % Р), так и высокофосфористых чугунов
Раннее начало выгорания фосфора позволяет работать без третьего периода (передувки), выплавлять, не науглероживая сталь в ковше, средне – и высокоуглеродистые стали с низким [Р], повышать качество стали и снижать угар железа. Процесс малого бессемерования не получил широкого распространения, так как стойкость футеровки и производительность малых конвертеров значительно меньше, чем больших.
5.1. история возникновения и развития процесса
Первые полупромышленные опыты по применению технически чистого кислорода для продувки чугуна сверху были проведены в СССР в 1933 г. Позже в нашей стране и за рубежом были поставлены эксперименты по продувке чугуна в ковшах техническим кислородом или воздухом, обогащенным кислородом. В 1944 г. на машиностроительном заводе в Мытищах и в 1945 г. на Кузнецком металлургическом заводе провели плавки в конвертерах малой садки с продувкой чугуна через днище технически чистым кислородом или дутьем с различной концентрацией в нем кислорода.
Все эти эксперименты показали, что главными преимуществами кислородного дутья по сравнению с воздушным является повышение качества стали (в первую очередь за счет резкого снижения содержания азота), расширение сортамента применяемых чугунов и возможность использования значительного количества стального лома за счет избытка тепла, обусловленного устранением расхода его на нагревание азота. Однако использовать указанный способ продувки чугуна для массового производства стали не позволяли низкая стойкость керамических трубок при подаче кислорода сверху и сильный износ днищ и фурм при донной продувке.
Некоторые исследователи предложили продувать чугун кислородом через водоохлаждаемые металлические (медные) трубки. Однако для донной продувки их не применяли из-за опасности взрывов при прогаре сопел. Исследования показали, что металл безопасно продувать сверху через вертикальную водоохлаждаемую стальную фурму с медным наконечником.
161
Создание рациональной конструкции водоохлаждаемой фурмы высокой стойкости способствовало широкому внедрению кислородно-конвертерного процесса с продувкой сверху в больших агрегатах в промышленных масштабах. Первые кислородно-конвертерные цехи с продувкой сверху были построены в Австрии на заводах
6 193 в Линце и Донавице в 1952—1953 гг. Так как кислородно-конвертерный процесс выгодно отличается от воздушных конвертерного и мартеновского, то он был быстро внедрен на заводах ряда промыш – ленно развитых стран. Так, в США, Англии, Франции, ФРГ и Японии доля кислородно-конвертерной стали (в % от общего ее производства) в 1963 г. соответственно достигла 7,8; 6,7; 7,6; 7,8; 38,6, а в 1975 г. 55; 57; 54,5; 60 и 83,4. В странах Европейского экономического сообщества доля томасовского, мартеновского, электросталеплавильного и кислородно-конвертерного процессов в 1960 г. составила соответственно 38; 50; 10 и 2 %, в 1978 г. 1; 7; 20 и 72 % (в том числе в кислородных конвертерах с донной продувкой 7 %)- В настоящее время в этих странах томасовский процесс практически не применяется, выплавка в мартеновских печах снижена до 3,5 %, в Электропечах она достигает 23, в кислородных конвертерах с донной продувкой 8 и с верхним дутьем 67 %.
За границей кислородно-конвертерный процесс с продувкой сверху называют ЛД процессом. Садка первых кислородных конвертеров составляла 25—35 т, в настоящее время она увеличилась до 350—400 т.
На основе проведенных в 1954—1955 гг. в СССР обширных экспериментов в конвертерах садкой 8—15 т были спроектированы и введены в эксплуатацию первые кислородно-конвертерные цехи на днепропетровском заводе им. Петровского (1956 г.) и на Криворожском металлургическом заводе (1957 г.). За прошедшие годы построили мощные кислородно-конвертерные цехи с агрегатами садкой 130—400 т на НТМК, ждановском им. Ильича, Криворожском, Новолипецком (НЛМЗ), Енакиевском, Челябинском, Западно-Сибирском (Запсиб), Карагандинском, «Азовсталь», Череповецком и днепровском им. Дзержинского заводах. На некоторых из них действуют по два цеха (Криворожский, НЛМЗ и Запсиб). В настоящее время в СССР доля кислородно-конвертерной стали составляет около 30 % от общего производства.
Развитие кислородно-конвертерного процесса в мировом масштабе показано на рис. 5.1. Производство стали в бессемеровских конвертерах до 1880 г. было превалирующим (80 % от мирового производства стали), за последующие 20 лет этот процесс частично заменили томасовский и мартеновским. К началу 50-х гг. XX в. бессемеровский процесс почти полностью, а томасовский в значительной степени были вытеснены основным мартеновским (в 1950 г. выплавлено мартеновской основной стали около 80 % от ее мирового производства). В 1955—1980 гг. томасовский процесс почти не применяли, намного сократился выпуск стали основным мартеновским способом, значительно увеличилось производство стали электросталеплавильным и особенно кислородно-конвертерным (около 60 % мирового производства) способами.
Такие темпы развития кислородно-конвертерного процесса обусловлены рядом его преимуществ, которые заключаются в следующем:
1. Содержание азота, фосфора, серы и неметаллических включений в кислородно-конвертерном металле намного ниже, чем в стали, выплавленной с использованием донного дутья воздухом, поэтому качество стали по всем показателям выше бессемеровской, томасовской и не уступает мартеновской.
2. Конструкция конвертера значительно проще, а производительность выше, чем мартеновской печи, поэтому капитальные затраты на строительство кислородно-конвертерного цеха значительно меньше, чем мартеновского (при одинаковой в обоих случаях годовой выплавке стали).
3. Можно перерабатывать чу – гуны любого состава, в том числе «химически холодные» (с низким содержанием кремния) и высокофосфористые, что расширяет сырьевую базу для выплавки чугунов.
4. Избыток тепла в ванне позволяет перерабатывать значительные количества стального лома и железной руды и снижать удельный расход чугуна (эти показатели кислородно-конвертерного процесса лучше, чем воздушных конвертерных, но пока еще уступают показателям мартеновского процесса).
5. Раннее шлакообразование и надежная дефосфорация металла при высоком содержании в нем углерода обеспечивают меньшую окисленность продутого металла, чем при донной продувке воздухом или дутьем, обогащенным кислородом.
6. Производительность конвертера на один порядок больше, чем мартеновской печи такой же садки; удельная производительность (на единицу садки агрегата) практически не зависит от садки конвертера.
7. Значительно облегчена автоматизация управления процессом.
Рис. 5.1. Динамика изменения доли различных сталеплавильных процессов (Дст. пр, о/о) в общемировом производстве стали:
1 — бессемеровский; 2 — кислый мартеновский; 3 — томасовский; 4 — основной мартеновский; 5 — электросталеплавильный; 6 — кислородно-конвертерный
6*
163
Недостатками кислородно-конвертерного процесса являются: большая интенсивность пылевыделения, что обусловливает необходимость сооружения газоочистных установок; значительные потери железа с дымом и иногда с выбросами; недостаточное (при отсутствии котлов-утилизаторов) использование физического и химического тепла отходящих газов, содержащих в основном окись углерода; меньшая доля стального лома в металлической шихте и больший удельный расход чугуна по сравнению с этими показателями в мартеновском процессе.
5.2. схема конвертера, подвод дутья, общее описание технологии
Конвертер для продувки кислородом сверху (рис. 5.2) в отличие от конвертера с нижним дутьем имеет глухое днище, сопла в нем отсутствуют. Кислород подается по водоохлаждаемой фурме под давлением от 1 до 1,5 МПа. Интенсивность продувки кислородом на тонну садки колеблется от 2 до 6 м3/(т-мин). Удельный расход кислорода для окисления примесей металла составляет около 50 м3/т, длительность продувки 10—25 мин (чаще 15— 18 мин).
Кислородная фурма (рис. 5.3) состоит из трех концентрически расположенных стальных труб 2, 4, 5, к которым приварен медный наконечник 1. Вода под давлением 0,6—1 МПа подается через патрубок 6 по промежуточной трубе 4, отводится по наружной трубе 2 в патрубок 3. Расход воды составляет 50—125 л/с в зависимости от размеров наконечника. Кислород поступает по внутренней трубе 5 и соплу 7.
Односопловой фурмой с периферийным охлаждением наконечника пользовались до начала 60-х гг. В дальнейшем начали применять многосопловые фурмы, в которых сопла расположены в периферийной части. В таких фурмах торец центральной части наконечника обычно глухой, кислород чаще всего вводится по трубе 5,
Рис. 5.2. Схема конвертера для продувки Рис. 5.3. Схема односопловой во – кислородом сверху: доохлаждаемой фурмы кислород-
/ — корпус конвертера; 2 — фурма; 3 — горловина ИОГО конвертера 4 — сталевыиускное отверстие; 5 — кислородная струя
А вода подается по щели между трубами 5 я 4. Известны и другие конструкции фурм и методы подачи фаз.
Футеровка кислородного конвертера выполняется в основном из смолодоломитовых кирпичей, что позволяет наводить по ходу процесса основные шлаки, осуществлять дефосфорацию и десуль – фурацию металла.
Плавка в кислородном конвертере при невысоком содержании фосфора в чугуне (до 0,3 %) проводится следующим образом. При наклонном или горизонтальном положении конвертера в него загружают стальной лом и часть извести, заливают чугун; затем переводят конвертер в вертикальное положение, опускают фурму и продувают ванну. Остальную известь вводят порциями через горловину по ходу продувки. Последовательность окисления примесей чугуна примерно такая же, как и в томасовском процессе, за исключением окисления фосфора, который в кислородном конвертере можно удалить при любом содержании углерода в металле, увеличивая в начале плавки расстояние фурмы от уровня спокойной ванны и подбирая оптимальное его значение по ходу процесса. В результате этого окисленность шлака в начальной стадии продувки кратковременно повышается, обеспечиваются быстрое растворение в нем извести и дефосфорация металла без передува, т. е. при [С] >0,1 % • В случае недостаточно отработанного автоматического контроля технологии попадание в заданный анализ достигается тем, что при [С], немного превышающим заданное (на 0,1—0,2%), поднимают фурму, выключают дутье, переводят конвертер в горизонтальное положение, отбирают пробы металла и шлака и замеряют температуру ванны с помощью термопары погружения (т. е. проводят промежуточную повалку конвертера). Ожидая анализ, несколько поворачивают конвертер, при этом ста- левыпускное отверстие поднимается выше уровня ванны, затем его разделывают. Получив анализ металла, производят додувку, длительность которой определяется отношением избытка углерода А [С] к известной по данным предыдущих плавок скорости выгорания углерода Vc. При хорошо налаженной технологии плавок и наличии автоматического контроля с помощью ЭВМ большинство плавок ведут без додувок.
После окончания продувки и отбора проб сталь сливают через отверстие в ковш, а шлак — в чашу. Раскисляют и легируют металл в конвертере и в ковше, чаще всего в последнем.
При высоком содержании фосфора в чугуне в середине плавки сливают промежуточный шлак и наводят второй, иногда используют конечный шлак, часть которого оставляют в конвертере после слива предыдущей плавки. Длительность всего цикла плавки колеблется в пределах 30—45 мин.
5.3. шихтовые материалы кислородно-конвертерного
Процесса и требования к ним
Для кислородного процесса в СССР применяют чугун следующего состава, %: 3,9—4,3 С; 0,5—1 Si; 0,3—1,7 Mn; 0,03—0,06 S; 0,05—0,15 Р. В зарубежной практике диапазон колебаний содержания примесей несколько шире.
Согласно ГОСТ 805—80 различают две марки передельного чугуна П1 и П2 (массовая доля кремния составляет 0,5—0,9 и до 0,5 % соответственно). Каждая марка включает I, II и III группы (массовая доля марганца до 0,5; 0,5—1; 1—1,5 % соответственно), классы А, Б и В (массовая доля фосфора не более 0,1; 0,2; 0,3 % соответственно) и категории I, II, III, IV и V (массовая доля серы не более 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 % соответственно).
Чугун в заливочных ковшах (миксере) должен содержать, %: 0,7—0,9 Si; 0,6—0,8 Mn; не более 0,035 S; не более 0,3 Р.
Содержание кремния в чугуне влияет на массу двуокиси кремния в шлаке Msio2 и шлака Мш. Если в качестве охладителя применяется железная руда, то с повышением [SiJ4yr значения Msio2 и Min дополнительно увеличиваются за счет SiO2, вводимого с рудой. Это обусловливает рост расхода извести [для обеспечения заданной основности шлака В = (CaO)/(SiO2)], потерь железа со шлаком и выбросами, снижение стойкости футеровки и выхода жидкой стали. При неизменном расходе извести повышение [Si]4yr приводит к снижению В, что ухудшает дефосфорацию и десульфурацию металла.
Если [Si]ниже оптимальной величины, то шлакообразование в начале продувки замедляется, так как скорость растворения извести при низкой температуре шлака и незначительной M(Sio2) мала. В случае тонкого слоя шлака увеличивается время продувки оголенного металла, удлиняется «бесшлаковый период», что способствует заметалливанию и прогару фурм, увеличению пылевыде- ления и выноса капель металла. При небольшой Мш вредные примеси из металла удаляются хуже. По условиям доменного процесса снижение [SiJ4yr косвенно приводит к росту [S]4yr, что обусловлено относительно холодным ходом доменной плавки. Существует оптимальное [Si]4yr, составляющее при охлаждении ванны рудой 0,3—0,5 %, а при охлаждении ломом 0,7—0,8 %. В последнем случае определенное повышение [SiJ4yT полезно, потому что обеспечивает увеличение доли лома в металлической шихте Мл/Мм. ш (рис. 5.4).
При высоком содержании марганца в чугуне существенно улучшаются шлакообразование и десульфурация металла, но усиливается его угар. Если [MnJ4yr очень низкое, наблюдается заметал – ливание фурм, так как шлака в начале продувки недостаточно. Выплавка маломарганцовистых чугунов весьма экономична. Совокупная максимальная эффективность в процессах выплавки чугуна и конвертерной стали достигается при [MnJ4yr = 0,5—0,7 %.
Степень десульфурации металла в кислородном конвертере не превышает 50% (чаще около 30%). Поэтому допустимое содержание серы в чугуне [S]4yr = = 0,04—0,05 %. Для выплавки малосернистой стали ([S] ^ 0,015 %) часто применяют чугун, обессеренный в ковше гранулированным магнием. По технологии, разработанной и внедренной на крупнейших заводах Юга и Центра СССР Днепропетровским научно-исследовательским институтом черной металлургии (ИЧМ), ввод магния в количестве 1 кг/т чугуна обеспечивает конечное содержание серы в нем 0,003—0,005 %.
Доменный шлак, находящийся на поверхности чугуна в ковшах, содержит до 1 % S, а при обработке чугуна известью, содой или магнием до 5 % S. Поэтому необходимо принимать меры для отделения шлака, так как при попадании сернистого шлака в миксер и конвертер резко увеличивается содержание серы в металле и обесценивается ранее проведенная десульфурация чугуна в ковше.
Высокое содержание фосфора в чугуне ([Р]чуг > 0,2 %) значительно усложняет технологию плавки. Для получения малофосфористой стали ([Р] =^I 0,02 %) необходимо в середине продувки скачивать шлак и наводить новый, что снижает производительность конвертера, выход жидкой стали и стойкость футеровки. В ряде случаев выплавка чугуна с повышенным [Р] оправдывается необходимостью расширения сырьевой базы доменных печей (используются фосфористые руды) и получением фосфатшлаков для удобрения полей.
Если [PJ4yr ^ 0,15 %, то можно работать без спуска первичного шлака, так как даже при сравнительно небольшом коэффициенте распределения Lp = (P2Os)/[P] = 100 и количестве шлака 10 % от массы металла остаточное [Р] ^ 0,03 %.
27,5 25,0 22,5 20,0 17,5 15,0
12,5
Y / / |
||||||
.0? |
У/ |
‘ / / / |
||||
\ |
•ьУ V/ |
|||||
/ |
/ / / |
|||||
/ |
/ / |
|||||
/ / / |
||||||
/ |
OA 0,6
1.0
U 1Л [SiLiX
Рис. 5.4. Влияние содержания кремния в чугуне на долю лома в металлической шихте кислородных конвертеров: [С]кон — конечное содержание углерода в металле
Стальной лом служит дешевым источником железа и охладителем ванны. Количество присаживаемого лома определяется избытком тепла в ванне и колеблется в пределах 20—30 % от массы чугуна (17—23% от массы металлической шихты). В ломе не должно быть кусков толщиной более 300 мм, цветных металлов, мусора и взрывоопасных материалов, большого количества ржавчины. Крупные куски следует измельчать, чтобы они не повреждали футеровку при загрузке и успевали раствориться в жидком металле до конца продувки. Легковесный лом и стружку необходимо, как уже отмечалось, пакетировать, так как при использовании непакетированного лома увеличивается время завалки и резко понижается температура ванны в начале продувки из-за быстрого растворения лома в чугуне. Размеры пакетов не должны превышать 2000X1000X700 мм при плотности не ниже 1800 кг/м3. Лом частично заменяют металлизованными окатышами, крицей или губчатым железом. Их можно вводить (непрерывно или порциями) по ходу плавки без прекращения продувки.
Железная руда, агломерат, окатыши (или брикеты) из руды (или концентрата) и прокатная окалина относятся к сыпучим охладителям — «твердым окислителям». Их можно загружать в конвертер без прекращения продувки (цикл сокращается на 5— 10%), они улучшают шлакообразование (окислы железа хорошо растворяют известь), устраняют резкое охлаждение ванны в начале плавки (наблюдается при охлаждении ломом, который загружается одной порцией), обеспечивают пригар металла в результате восстановления железа из его окислов.
В то же время сыпучие охладители создают недостаточно постоянный охлаждающий эффект (это снижает точность регулирования температуры металла); способствуют бурному течению процесса растворения (увеличиваются выбросы и снижается выход жидкой стали); повышают долю чугуна в шихте (растут содержание SiO2 и P2Os в ванне, расход извести и других флюсов, количество шлака, потери железа со шлаком и износ футеровки).
Содержание окислов железа в сыпучих охладителях должно быть высоким, а кремнезема (менее 8%), влаги, серы и мелких фракций — низким. Порошкообразную руду необходимо вдувать в металл, так как при обычном методе ввода она выносится газами из полости конвертера. Окалина, а также изготовленные из высококачественных рудных концентратов агломерат, окатыши и брикеты содержат менее 2,5 % SiO2, поэтому их применяют чаще, чем неподготовленную руду.
Кроме перечисленных выше охладителей, иногда используют известняк и водяной пар. Однако они снижают выход жидкой стали (усиливаются выбросы, и железо не восстанавливается из охладителей) и приводят к некоторому увеличению [Н] (при вводе пара).
В качестве шлакообразующих материалов в кислородно-конвертерном процессе применяют известь (иногда известняк), боксит, плавиковый шпат.
Известь оказывает решающее влияние на шлакообразование, дефосфорацию, десульфурацию металла и, в конечном итоге, на его качество. Она должна быть свежеобожженной, содержать минимальное количество серы (не более 0,1 %) и влаги, обладать высокой флюсующей способностью (SiO2 < 3 %). Оптимальные размеры кусков 10—30 мм. Крупные куски медленно растворяются в шлаке, мелкче частицы выносятся при продувке ванны. Наивысшая реакционная способность извести достигается при мягком обжиге известняка, в результате которого образуется большое количество мелких кристаллов (размером менее 2 мкм) с искаженной решеткой. Последнее обеспечивает значительную пористость кусков. При сравнительно высокотемпературном твердом («мертвом») обжиге большой длительности пористость извести незначительна, так как сросшиеся кристаллы имеют крупные размеры. Величина потерь при прокаливании должна быть небольшой, потому что она характеризует количество недиссоциированного известняка в извести и поглощенной ею влаги из атмосферы и обусловливает дополнительный расход тепла в ванне. Потери при прокаливании в пределах 3—5 % полезны. В этом случае усиливается барботаж шлака пузырьками CO2, что способствует лучшему растрескиванию кусков извести и ускорению ее растворения в шлаке. Высокое качество извести (равномерные состав и структура, большие пористость и реакционная способность) обеспечивается при обжиге известняка во вращающихся печах или в агрегатах кипящего слоя. Минимальное Sii3b достигается при обжиге известняка природным газом, максимальное (0,3 % и более) —• при использовании для обжига кокса, антрацита и не очищенного от серы коксового газа в шахтных печах.
Боксит и плавиковый шпат применяют для ускорения растворения окиси кальция в шлаке и уменьшения его вязкости. Главная и ценная составляющая боксита — глинозем (около 50%). Недостатком боксита является наличие в нем влаги и кремнезема (иногда выше 20 %). Последний снижает основность шлака и стойкость футеровки. Расход боксита составляет 0,5—1 % от массы металлической шихты.
В настоящее время во всех кислородно-конвертерных цехах страны вместо боксита применяют плавиковый шпат (главная составляющая—CaF2), содержащий не более 5 % SiO2. При сравнительно малом расходе этого сильнейшего разжижителя шлака (не более 0,3 % от массы металла) известь быстро растворяется и формируется жидкоподвижный, высокоосновной шлак.
Синтетические комплексные шлакообразующие материалы особенно перспективны в кислородно-конвертерном процессе. Они изготовляются в виде брикетов, окатышей, офлюсованного агломерата из порошкообразных смесей рудного концентрата и извести или известняка. Присадка таких материалов, обладающих низкой температурой плавления (ниже 12500C), взамен руды и части извести позволяет ускорить шлакообразование, дефосфорацию и де – сульфурацию стали. В практике успешно опробованы брикеты (24—27 % Fe06ub 21—36 % CaO; 2—3 % SiO2) и высокоосновной агломерат (15—25 % CaO; Ca0/’Si02 = 3—7). Исследования показали, что применение высокоосновных агломератов и брикетов с высоким содержанием CaO эффективно и при охлаждении плавок ломом (расход лома 20—30 кг/т).
К новым перспективным материалам относятся синтетические металлизованные окатыши и агломераты, содержащие CaO и частично восстановленные окислы железа. Они обладают преимуществами лома и сыпучих охладителей — флюсов.
5.4. технология продувки обычного передельного (мартеновкого) чугуна