7.1. свойства и применение конвертерной стали,
Выплавленной разными методами
Технологические условия процессов выплавки стали оказывают значительное влияние на содержание в ней вредных примесей (S, Р, N, H и неметаллических включений), которые наряду с главными элементами (С, Mn, Si, легирующими добавками) влияют на свойства готового металла.
В кислородно-конвертерной стали вредных примесей содержится примерно столько же, сколько и в мартеновской, а при определенных условиях даже меньше. В бессемеровской и томасовской стали концентрация вредных примесей значительно выше, чем в кислородно-конвертерной, особенно велико содержание азота. Оно в три-шесть раз больше, чем в мартеновской и кислородно-конвертерной, так как при донной продувке чугуна воздухом металл поглощает много азота (по ходу продувки в газовых пузырях /ж2 =
Содержание вредных примесей в готовой стали в зависимости от типа процесса
Процесс |
[Si, % |
1Р[, % |
[Ni, % |
IHb см’/ЮО г |
Бессемеровский Томасовский Основной мартеновский Кислородно-конвертерный с верхней продувкой |
0,05-0,06 0,03-0,05 0,02—0,05 0,02—0,04 |
0.05—0,07 0,03- 0,05 0,01—0,03 0,01-0,02 |
0,015-0,025 0.1 18-0,030 0,003 – 0,006 0,003*-0,006 |
2—4 2-5 4-6 1-3 |
* При степени чистоты кислорода 99—99,5 %.
= 0,07—0,09 МПа). В связи с этим бессемеровская и томасовская сталь менее качественна и область ее применения ограничена.
Рассмотрим поведение вредных примесей по ходу плавок и их содержание в готовой стали в зависимости от типа сталеплавильного процесса (таблица).
Лзог. Повышение [N], как уже отмечалось, приводит к понижению относительного удлинения образцов стали, увеличению ее хрупкости, твердости, пределов прочности и текучести, уменьшению магнитной проницаемости, электропроводности и электросвариваемости. Все это обусловлено выпадением нитридов из твердого раствора в результате уменьшения растворимости азота при низких температурах. Количество выделившихся нитридов растет с течением времени, что вызывает старение стали (непрерывное ухудшение ее пластических свойств, увеличение хрупкости и твердости). Таким образом, повышенное содержание азота в металле значительно ухудшает ее качество (за исключением некоторых легированных сталей).
Одной из главных причин бурного развития кислородно-конвертерного процесса за последние 25 лет является то, что в стали, выплавленной таким способом, содержание азота намного меньше, чем в металле, полученном с использованием воздушного дутья (в бессемеровском и томасовском конвертерах, таблица). Если степень чистоты кислорода высока и работают без дожигания СО в камине и без подсоса воздуха в полость конвертера, то кислородно – конвертерная сталь содержит азота 0,001—0,002 %. При низкой степени чистоты кислорода (ниже 98 %) [N] в кислородно-конвертерной стали может увеличиваться до 0,01 %.
Фосфор и сера. Отрицательное влияние этих примесей на свойства стали общеизвестно: фосфор увеличивает хрупкость металла, особенно при низких температурах (явление «хладноломкости»), сера резко снижает его пластичность при высоких температурах (явление «красноломкости»), а также пластичность готовой прокатанной стали и вызывает расслоения из-за ликвации сульфидов. В бессемеровском процессе, в котором шлак кислый, фосфор и сера не удаляются из металла. Поэтому их содержание в бессемеровской стали даже несколько выше, чем в бессемеровском чугуне. В томасовском процессе шлак основной и его взаимодействие с металлом обеспечивает значительное удаление из металла этих примесей, но в связи с кратковременностью взаимодействия гомогенного основного шлака с металлом (такой шлак формируется лишь в конце плавки в период передувки) содержание фосфора и серы в готовой стали все же выше, чем в мартеновской и кислородно-конвертерной. В кислородно-конвертерном процессе можно создать более благоприятные условия для глубокой дефосфорации и десульфурации металла, чем в мартеновском и в томасовском.
В случае использования глубокообессеренного чугуна уменьшение доли лома в шихте кислородно-конвертерного процесса по сравнению с таковой в мартеновском обеспечивает при прочих равных условиях более низкое [S]. Если выплавляется сталь ответственного назначения ([S]=0,005—0,015 %), удорожание шихты с избытком окупается повышением качества стали (за счет снижения [S] и количества примесей цветных металлов, вносимых ломом). Использование обессеренного магнием чугуна ([SJ4yr = 0,005— 0,01 %) в мартеновском процессе обесценивается тем, что большая доля в шихте лома обусловливает внесение значительного количества серы (в три раза больше, чем вносимое чугуном). В сочетании с количеством серы, поступающей в металл из топлива, это вызывает существенную ресульфурацию металла по ходу мартеновской плавки. Таким образом, использование обессеренного чугуна более рационально в кислородном конвертере.
Водород. Повышение [Н], как уже отмечалось, уменьшает предел прочности и ударную вязкость, значительно понижает относительные сужение и удлинение образцов стали. Водород также способствует образованию флокенов. Отрицательное влияние водорода на свойства стали проявляется при [Н]>2,5 см3/Ю0 г и усиливается с ростом содержания углерода в стали и некоторых других элементов.
Содержание водорода в кислородно-конвертерной стали примерно в два раза меньше, чем в мартеновской, и ниже тех критических значений [Н], при которых начинает обнаруживаться его отрицательное действие на качество стали.
Более высокое [Н] в мартеновской стали по сравнению с [Н] в кислородно-конвертерной обусловлено следующими факторами: в мартеновскую ванну шихтовые материалы (стальной лом, ржавчина лома, железная руда) вносят больше водорода, чем в кислородный конвертер; газовая фаза мартеновской печи, находящаяся над ванной, содержит за счет сжигания топлива 15—20% водяных паров, в то время как в полости конвертера, даже при условии подсоса воздуха, содержание водяных паров невелико (1-2 %)•
Кислород и неметаллические включения. К моменту начала разливки жидкая сталь содержит некоторое количество кислорода, частично растворенного в металле, частично находящегося в составе взвешенных окислов — неметаллических включениях. Растворенный кислород после охлаждения затвердевшей стали выделяется из раствора в виде Fe3O4, что вызывает искажение кристаллической решетки металла и ухудшение механических свойств стали — ее старение.
На качество стали влияют состав, характер (определяются режимом раскисления) и количество неметаллических включений, зависящее от содержания в металле к концу продувки растворенных кислорода и серы, а также взвешенных неметаллических частиц. С увеличением количества последних снижаются показатели пластичности и ударной вязкости металла, особенно в образцах, поперечных направлению прокатки. Степень этого влияния зависит от формы и характера расположения включений. Качество металла особенно ухудшается при наличии в нем остроугольных и строчечных неметаллических частиц.
Таким образом, содержание кислорода в металле к концу продувки, определяя концентрацию [О] в раскисленной стали и количество оксидных включений, в конечном итоге влияет на качество готовой стали.
В кислородно-конвертерной стали содержание растворенного кислорода и неметаллических включений значительно меньше, чем в бессемеровской и томасовской, так как продувка воздухом (особенно в томасовском процессе) обычно прекращается при очень низком содержании углерода, что обусловливает высокую концентрацию кислорода в металле перед выпуском:
[О] = [0]Равн. с + Л[0] = [Рсо/(Кс [C]/[ci/[0|)] + А [О], (7.1)
Где Л[0] —избыточный кислород в металле сверх равновесного [О]равн. С-
Многочисленные исследования окисленности кислородно-кон – вертерной стали по ходу продувки, которые проводили с помощью известных химических методов определения [О] в раскисленных алюминием пробах стали и погружаемых в ванну активометров, показали, что величина избыточного кислорода в металле по ходу продувки в кислородном конвертере практически такая же, как и в мартеновской плавке.
В связи со скоротечностью кислородно-конвертерного процесса возможны отдельные нарушения технологического режима и пере – дувки плавок. В таких случаях область концентраций [О] и [О]равн. ш на диаграммах [С] — [О] получается несколько шире, чем при основном мартеновском процессе. Поэтому для обеспечения стабильного качества кислородно-конвертерной стали особенно целесообразно внедрять внепечную доводку (см. подразд. 5.11), стоимость которой с избытком компенсируется сокращением цикла плавки и повышением качества металла.
Содержание неметаллических включений в металле перед раскислением зависит от соотношения их прихода и расхода по ходу плавки. В готовой стали количество оксидных включений повышается за счет реакций раскисления, и степень этого увеличения изменяется симбатно [О] перед раскислением (за исключением плавок, раскисленных синтетическим шлаком).
По ходу продувки источниками поступления в металл оксидных включений являются: частицы, вносимые чугуном и скрапом, продукты разрушения футеровки, конденсированные продукты реакций окисления примесей чугуна (SiO2, МпО, FeO), эмульгированные в металле частицы шлака (в результате механического перемешивания шлака с металлом струей кислорода и пузырями СО). Одновременно с загрязнением металла протекает противоположный процесс— очищение стали от включений в результате ассимиляции быстро всплывающими крупными каплями шлака взвешенных в ванне мелких частичек («промывание» металла шлаком) и флотирующего действия пузырей СО («прилипание» частичек к пузырям) .
Исследования показали, что увеличение интенсивности продувки до 5—6 м3/(т-мин) незначительно влияет на рост загрязненности стали оксидными включениями.
В некоторых работах было установлено, что загрязненность кис – лородно-конвертерной стали оксидными включениями перед раскислением уменьшается при повышении температуры металла, снижении вязкости шлака, увеличении его поверхностного натяжения, подъеме фурмы, выдержке металла в конвертере. Можно считать достоверным, что общее содержание оксидных включений в готовой кислородно-конвертерной и мартеновской стали практически одинаково.
В СССР рядом заводов и институтов детально исследовано качество кислородно-конвертерной стали, ее физико-химические и технологические свойства.
Все показатели качества кислородно-конвертерной стали (способность к старению, пределы текучести и прочности, относительное удлинение и сужение, ударная вязкость при положительных и отрицательных температурах, коррозионная стойкость, штампуе – мость или глубина вытяжки холоднокатаных листов, магнитные свойства динамной стали и другие свойства металла) не ниже, чем мартеновской, а в ряде случаев несколько превосходят последние.
В настоящее время в кислородных конвертерах освоен выпуск почти всех марок стали, ранее выплавлявшихся только в мартеновских печах, и многих марок стали, которые производились только в электропечах.
Достаточно высокие показатели качества кислородно-конвертер – ной стали обусловливают широкий сортамент изделий из нее. К ним (кроме обычных рядовых) относятся: все виды листов из кипящей и спокойной стали, электродная катанка, телеграфная и канатная проволока, сутунка, трубы, рельсы и другие изделия. В СССР и за границей освоено производство в кислородных конвертерах ряда марок углеродистой полуспокойной стали, низколегированной (10ХСНД, 10ХГ2С, 09Г2Т и др.) и легированной, содержащей хром, марганец, никель, кремний, ванадий, ниобий.
К числу новых марок низколегированной кислородно-конвертер – ной стали относится листовая сталь марки 09Г2ФБ, содержащая небольшие количества ванадия и ниобия, предназначенная для производства в северном исполнении газопроводных труб диаметром 1420 мм, работающих под давлением 7,5 МПа. В ряде стран в промышленных кислородных конвертерах освоена выплавка некоторых ответственных средне – и высоколегированных сталей, например шарикоподшипниковых, нержавеющих (Япония, ФРГ), динамной, трансформаторной (СССР).
Необходимо отметить, что технология производства высокоуглеродистых и легированных марок сталей в кислородных конвертерах несколько усложняется по сравнению с технологией выплавки низкоуглеродистого металла. При высоком [С] в конце продувки затрудняется наводка жидкоподвижного гомогенного основного шлака. Для достаточно глубокой дефосфорации и десульфурации металла необходимо во второй половине плавки поднять фурму и снизить интенсивность продувки. Последнее целесообразно и для попадания в анализ, которое выполнить при высоком [С] намного сложнее, чем при низком. Все это вызывает относительное увеличение продолжительности плавки высокоуглеродистой стали.
На основе изложенного можно сделать следующие выводы:
1. Содержание азота, серы, фосфора, кислорода и неметаллических включений в кислородно-конвертерной стали значительно ниже, чем в бессемеровской и томасовской.
2. По содержанию S, Р, N, Н, О и неметаллических включений кислородно-конвертерная сталь при правильно организованной технологии плавки несколько чище мартеновской. В связи с этим все показатели качества ее не ниже, а в ряде случаев выше, чем у мартеновской стали.
3. При использовании кислородно-конвертерного процесса может быть получена сталь с более низким содержанием Р, S, N, Н, чем в мартеновской (см. подразд. 7.2).
7.2. особенности выплавки высококачественной
И легированной стали
Выплавка высококачественной стали в кислородном конвертере возможна при сочетании хорошего качества шихтовых материалов (обессеренного чугуна, качественной извести, сортированного лома) с правильным режимом шлакообразования, обеспечивающим получение низких [Р] и [S], В современных цехах интенсификация продувки несколько усложняет выплавку высококачественной стали. Этот процесс облегчается при использовании методов внепечной обработки металла (выравнивание состава и температуры жидкой стали продувкой аргоном, обработка металла вакуумом и синтетическими шлаками, корректировка [С] и содержаний других элементов вдуванием порошкообразных графита и раскислителей, корректировка температуры). Их эффективность во многом зависит от полноты отделения шлака во время выпуска, так как попадание даже небольшой части конвертерного шлака в сталеразливочный ковш ухудшает результаты обработки металла синтетическим шлаком и дегазации стали, повышает угар раскислителей (см. подразд. 5.11).
Для особо ответственных марок стали необходимо применять первородную шихту, так как обычный скрап загрязнен вредными для ряда качественных сталей примесями цветных металлов (медь, никель, олово, хром, свинец, мышьяк, цинк и др.), а также серой. Наличие таких примесей обусловливает повышение прочностных свойств и понижение пластичности готовой стали, что особенно нежелательно в случае производства низкоуглеродистых холоднокатаных листов (ухудшается штампуемость). Шихту можно считать первородной, если она не содержит обычного скрапа, а в качестве охладителя во время продувки чугуна используется железная руда или металлизованные окатыши. Сам чугун первороден, если он выплавлен в доменной печи без добавок скрапа и из руды, не содержащей окислов нежелательных в стали металлов. Первородной считается и обрезь после прокатки металла, выплавленного из первородной шихты.
Новейшие исследования показали, что сера сильно влияет на ударную вязкость стали при температуре 40—60 0C ниже нуля. Для надежной работы изделий в условиях Крайнего Севера и сложных нагрузок сталь должна содержать менее 0,015 % S, а в ряде случаев даже 0,005 % S. Чтобы достичь этого, необходимо в первую очередь провести глубокую десульфурацию чугуна. В доменном процессе получение чугуна с [S] < 0,03 % связано со значительным снижением производительности печей и резким увеличением расхода кокса, что экономически невыгодно. Более рационально внедо – менное обессеривание чугуна, которое обеспечивает достижение низкого [S] при сравнительно высоком (около 0,05 %) содержании серы в чугуне во время его выпуска из доменной печи.
Наиболее эффективным современным методом вн-епечной десульфурации чугуна является вдувание гранулированного магния в струе сжатого воздуха (лучше в струе азота или природного газа). Сочетание обессеривания чугуна с обработкой жидкой стали синтетическим шлаком позволяет обеспечить в готовой стали [S] ^ s^ 0,005 %•