. Первые эксперименты по расшифровке
Кристаллических структур проводились с помощью Рентгеновских лучей. Они оказались исключительно удобными «инструментами» структурного анализа. Удобными, но не единственными. Электромагнитная волна, которой мы хотим зондировать кристалл, должна иметь длину 0,1 нм. Существуют ли в этом диапазоне другие виды излучения, кроме рентгеновского?.
Вспомним еще раз дискуссию о природе света. Вначале никто не сомневался, что свет — это либо волны, либо поток частиц. Следовало только произвел сти правильный выбор. После серии дифракционных экспериментов в начале XIX столетия сомнений в волновой природе света, казалось бы, не оставалось. Однако спустя почти век было установлено, что свет иногда ведет себя как поток частиц — по-другому никак не удавалось объяснить явление фотоэффекта. Энергия E световых частиц — квантов света — связана с частотой V электромагнитных колебаний простым соотношением
Где коэффициент h = 6,62-Ю-34 Дж-с — постоянная Планка.
В очередной раз произошла переоценка ценностей. Причем двойственность оказалась присущей не только свету, но и другим видам волн, в частности рентгеновским.
Следующий шаг был сделан в 1923 году французским физиком Луи де Бройлем: если волны могут проявлять свойства частиц, то не могут ли и частицы проявлять свойства волн? Говоря известными словами Н. Бора, идея де Бройля была достаточно безумной, чтобы прожить долгую жизнь.
Чтобы представить теорию в количественной форме, де Бройль должен был сформулировать правило, по которому частице ставилась бы в соответствие волна. Он это сделал, и формула получилась очень простой [17]
Я = h/mv,
Т. е. длина волны, связанной с движением частицы, с помощью постоянной Планка выражена через массу частицы т и скорость ее движения v.
Если движущиеся частицы ведут себя как волны, то почему этого никто раньше не замечал? Это главное, что сразу же отпугивает в гипотезе де Бройля. С помощью формулы для длины волны можно найти этому объяснение. Давайте оценим длину волны автомобиля массой около 1 т, движущегося со скоростью 100 км/ч: м
Х =IFSFtETf – 2>4 •10-38 » = M– ю-» ни.
Эта величина ничтожно мала. А на примере рентгеновских лучей мы уже знаем, как трудно установить волновую природу коротких волн. Из этой оценки также становится ясно, что реально регистрировать волновые свойства материи можно лишь на частицах микроскопически малой массы. И первый «кандидат б волны» — электрон.
Экспериментом по обнаружению волновых свойств электрона суждено было вновь стать дифракции, И вновь на кристалле, на этот раз никеля. Произошло это выдающееся для физики событие в 1925 году в Нью-йоркской лаборатории фирмы «Белл-Телефон».
Первооткрывателями волновых свойств вещества стали американские ученые Клинтон Дэвиссон и Лестер Джермер.
Принципиальная схема эксперимента по обнаружению дифракции электронов имеет уже привычный для нас вид (рис. 55). Между кристаллом-мишенью и
Л
Детектор Рис. 55
———– с
Электронная Пушка
Криста/Yi-мишень
Испускающей электроны пушкой поддерживается разность потенциалов V, которая разгоняет электроны до скорости v. Ее можно определить из закона сохранения энергии
MEV2 т/ _ /2eV
—— = eV =^v = Л ————————————————————————————
2 V me
Подставляя это выражение в формулу для длины волны де Бройля и используя известные значения заряда и массы электрона, получаем
А,(нм)= 1,23
VV(B) ‘
Таким образом, регулируя напряжение, можно легко управлять длиной волны электронов.
Устанавливая детектор рассеянных электронов в разных позициях (или используя фотопластинку), определяют направления, где будут наблюдаться дифракционные максимумы.
97
Для подведения итогов этого эксперимента процитируем фрагмент из опубликованной в 1927 году знаменитой статьи Дэвиссона и Джермера: «Самое поразительное свойство электронных пучков заключалось в существовании взаимно однозначного соответствия между наиболее сильными из них и пучками Лауэ, которые выходили бы из того же самого кристалла, если бы на него падал пучок рентгеновских лучей…
4 А. С. Штейнберг
Это приводит к мысли, что с падающим пучком электронов можно связать определенную длину волны, причем она оказывается в приемлемом согласии с известной в волновой механике величиной h/mv — постоянной Планка, деленной на импульс электрона».
Почти в то же время на другой стороне Атлантики, в Англии, аналогичные по смыслу эксперименты были поставлены Джорджем Томсоном и Александром Рейде. Результаты также подтверждали существование дифракции электронов.
С этого момента гипотеза о волновых свойствах вещества перестала быть гипотезой, и это событие было высоко оценено Комитетом по присуждению Нобелевских премий: в 1929 году этой премии был удостоен Луи де Бройль, а в 1937 году Нобелевскую премию по физике разделили Дзвиссон и Tomcoii как руководители двух групп, экспериментально впервые зафиксировавших волны материи.
Интересно отметить, что в 1906 году Нобелевской премией был награжден отец Томсона — Дж. Дж. Том – сон, который первым показал, что электрон — реально существующая частица со своими зарядом и массой. В 1937 году Томсон-отец был еще жив и стал свидетелем триумфа своего сына. Правы были оба — и отец, и сын.
Электрон стал первой ласточкой. Затем волновые свойства были обнаружены у других частиц, из которых нас больше всего интересует нейтрон. Нейтронные волны удалось зарегистрировать в 1936 году.
Именно эти три вида излучения — рентгеновские лучи, электроны и нейтроны — сегодня используются для анализа структуры кристаллов. С одной стороны, все они ведут себя схоже — как электромагнитные волны определенной длины. Для всех них выполняется закон Вульфа —- Брэгга. Тем не менее число различий между ними очень велико. Даже их беглый анализ выходит далеко за рамки этой книги. Поэтому мы очень кратко остановимся лишь на нескольких пунктах.
С точки зрения простоты, сокращения материальных и финансовых затрат рентгеновские лучи — самая удобная техника. Посудите сами: для их получения нужна всего лишь стандартная промышленная рентгеновская трубка, которая рассчитана на 8000 часов Работы. Кроме того, как правило, рентгеновские измерения самые точные.
Нейтроны являются продуктом ядерных реакций, и для их производства требуется уже реактор. Поэтому если рентгеновская аппаратура имеется практически в любой материаловедческой лаборатории, то нейтронный анализ менее доступен.
Электронный пучок получить намного легче, чем нейтронный. Для этого часто используется явление термоэлектронной эмиссии (хотя есть и другие способы), когда разогретая до высокой температуры вольфрамовая нить испускает электроны со своей поверхности. В отличие от нейтронов и рентгеновских лучей электроны имеют заряд и поэтому намного сильнее взаимодействуют с веществом. В частности, они обладают низкой проникающей способностью, и эксперименты приходится проводить в вакууме. Вакуумиро – ваиие всегда существенно осложняет работы и является (при прочих равных условиях) нежелательной операцией. Другой минус электронной техники — необходимость тщательной подготовки образцов.
До сих пор рентгеновские лучи выглядели «идеальным героем» нашего повествования. Но и на солнце бывают пятна! Мы уже говорили, что рентгеновские лучи взаимодействуют в веществе практически только с электронами. Тяжелых ядер они почти «не замечают». Поэтому изучать с помощью рентгеновской техники расположение атомов легких элементов (в которых мало электронов) крайне неудобно. С другой стороны, если разные атомы (пли ионы) имеют равное или близкое число электронов (как K+ и С1~ в опытах Брэгга), рентгеновские лучи не «различают» их. В обоих случаях незаменимым источником информации становится нейтронография. Нейтроны «чувствуют» вещество в основном за счет взаимодействия с ядром. Ни от заряда, ни от массы оно практически lie зависит.
Свою «козырную карту» имеют и электроны. Электроны— заряженные частицы. О «минусах», связанных с этим, мы уже говорили. Но имеются и важные «плюсы»: электронами легко управлять с помощью электрических и магнитных полей. Используя это, оказалось возможным создать электронные микроскопы, где изображение формируется в электронных волнах.
Сама идея применения в микроскопии иных, не световых, лучен появилась сразу после открытия Аббе в 1873 году, когда стало ясно, что сравнительно большая длина волны видимого света ставит преграду на пути повышения разрешающей способности микроскопа. Единственным известным тогда видом излучения были так называемые катодные лучи. Но природа их была не изучена. Когда Дж. Дж. Томсон показал, что катодные лvчи представляют собой поток частиц—¦ электронов, идея их использования в микроскопии умерла в зародыше.
Она вновь воскресла через два года после открытия де Бройля — в 1926 году немецкий теоретик Г. Буш доказал, что магнитное поле может действовать на электроны как линза на свет. Это открывало возможность фокусировки электронных пучков. Простая связь между прикладываемым разгоняющим напряжением и длиной волны электрона (см. с. 97) показывала, что можно получить волны на несколько порядков короче световых. Это обещало уникальную возможность увидеть невидимое. Имелась и трудность. Человеческий глаз не способен воспринимать изображение в электронных лучах. Но в то время уже существовал способ их визуализации с помощью экранов, покрытых люминофорами. Под действием попадающих на них электронов эти вещества начинают светиться.
Первый прибор, похожий на современный электронный микроскоп, был создан в Германии в
_ 1931 году и тогда же ди-
ЙЭлектронна* пушка Ректор известной фирмы
«Г. Сименс Шуккертвер-
Электронная ке» получил первый па-
—III___ кондёнсорная линза тент на применение элек-
=L=Tohkh* обра^ тронной оптики.
J г 7 в дальнейшем элек-
I гЭ/кктронносгттическзя тронная микроскопия по-
J I – сис стоянно совершенствова-
Y Экран и/и ТСЬ – СеГ°ДНЯ СУщесхвУеТ
—– ———- фотопластинка большое количество разных по способу использо-
Pnn Rfi
U вания электронных пучков
]
Микроскопов. Самый простой из них — просвечивающего типа, принципиальная схема которого приведена на рис. 56. Но из-за низкой проникающей способности электронов «на просвет» можно смотреть только очень тонкие образцы, приготовление которых, как уже подчеркивалось, требует много времени, умения и усилий.
Электронный микроскоп способен работать в двух режимах. Первый — режим получения изображения. Если же убрать все расположенные за образцом линзы, то фотопластинка запечатлеет обычную дифракционную картину.
Но в электронной микроскопии имеется еще одна уникальная и плодотворная возможность — микродифракция, т. е. дифракция от очень малого участка образца. В современных приборах размеры этого участка доходят до десятков нанометров. Работа в режиме микродифракции обеспечивается специальными операциями с электронной оптикой, а результаты незаменимы при анализе некоторых тонких особенностей структуры.
Вообще, электронная микроскопия — один из самых сложных и в то же время мощных экспериментальных методов современной физики твердого тела. Работа на электронном микроскопе требует высокой практической квалификации и хорошего знакомства с основами теории формирования электронных изображений.
Применение электронов настолько повысило разрешающую способность микроскопов, что при благоприятных условиях удается разглядеть даже отдельные атомы. Не менее важно, что с помощью электронной микроскопии и микродифракции идентифицируются самые мелкие выделения новых фаз, видны процессы их роста, их форма и особенности взаимного расположения.
На этом мы заканчиваем рассказ о том, как лучами исследуют кристаллы. Мы постарались ответить на главный вопрос главы: можно ли установить конкретное расположение атомов в веществе? Расшифровывая дифракционные картины, полученные с помощью рентгеновских лучей, электронов или нейтронов, удается определить кристаллическую решетку, которую имеет интересующая нас фаза. В частности, кривую охлаждения железа, с которой мы начали эту главу, теперь вполне можно дополнить данными дифракционных экспериментов: а – и 6-железо (см. рис. 12) имеют ОЦК решетку, а у-железо — ГЦК.
ГЛАВА 4