Страница 3 из 8«12345…»Последняя »
Коррозионное растрескивание — разрушение под действием растягивающих напряжений и коррозионноактивной среды — распространенный в практике вид разрушения коррозионно — стойких сталей. Такому разрушению подвержены трубопроводы, выпарные аппараты, автоклавы и другие детали химического и энергетического оборудования. Наличие растягивающих напряжений является необходимым условием коррозионного растрескивания. Эти напряжения могут возникать как — вследствие эксплуатационных нагрузок, так и в процессе изготовления конструкции (при гибке, сварке, термической или механической обработке). Коррозионная среда может способствовать образованию и развитию трещины в результате анодного растворения стали в устье трещины или в результате адсорбции водорода и его диффузии в сталь. В последнем случае коррозионное растрескивание связывают с явлением водородной хрупкости.
Средами, вызывающими коррозионное растрескивание, являются водные растворы хлористых солей, щелочей, растворы некоторых азотнокислых солей и органических соединений, а также паровая среда энергетических установок.
Связь между разрушающим напряжением и временем до разрушения при коррозионном растрескивании можно представить в виде кривой, представленной на рис. 161. Видно, что существует напряжение акр — предел длительной коррозионной стойкости, ниже которого коррозионного растрескивания не наблюдается. Соотношение между прочностными характеристиками и акр коррозионностойких сталей различных классов приведено в табл. 32.
Приведенные данные показывают, что наиболее высокое значение Okp наблюдается у сталей ферритного класса, а также у некоторых аустенито-ферритных сталей, которые, следовательно, целесообразно использовать в условиях возможного коррозионного растрескивания.
Рве. 161. Связь между напряжением и временем до разрушения прн коррозионном растрескивании (Е. А. Ульяиин)
Аустенитные стали плохо сопротивляются коррозионному растрескиванию. В случае необходимости применения аустеннтных сталей положительное влияние на стойкость
Таблица 32. ав, сто,2, 6 диаграмма предсказывает наличие в закаленном состоянии б-феррита.
В коррозионностойких сталях, имеющих Mh выше комнатной температуры, при закалке часть аустенита превращается в мартенсит, а при- обработке холодом это превращение наблюдается и в более стабильных сталях, Mb которых ниже комнатной температуры. Если у стали Мд выше комнатной температуры (обычно Mn лежит выше Мн), то в процессе деформации ниже Мд в структуре стали образуется мартенсит.
Для аустенитных сталей температура начала мартеиситного превращения может быть определена из соотношения (Т. Гладмен, В. Холмс, Ф. Пикеринг)
Afs = 502 — 810 (С) — 1230 (N) — 13 (Mn) — 30 (Ni) —
— 12 (Cr)—54 (Cu)—46 (Mo). (47)
Для определения температуры Мя3о, при которой 50 % мартенсита образуется под воздействием деформации в 30 %, предложено уравнение (Т. Гладмен, Дж. Хаммонд, Ф. Марш):
МЛа = 497 — 462 (С + N) — 9,2 (Si) — 8,1 (Mn) —
—13,7 (Cr) — 20 (Ni) — 18,5 (Mo). (48)
Это соотношение используют при оценке сталей в технологическом отношении, так как оно дает возможность определить их способность к упрочнению при пластической деформации.
Межкристаллитная коррозия (MKK) — один из наиболее опасных и распространенных видов местной коррозии. MKK проявляется преимущественно в разрушении сталей и сплавов по границам зерен, что приводит к резкому падению. прочности и пластичности и может вызвать преждевременное разрушение конструкции. Коррозия этого вида наблюдается на хромистых и хромоникелевых сталях, сплавах на основе никеля, меди, алюминия и др. Причиной развития MKK является химическая гетерогенность между приграничными зонами и объемом зерен.
В коррозионностойких сталях и сплавах на основе никеля можно выделить три основные типа механизмов меж — кристаллитной коррозии (Е. А. Ульянин): 1) коррозия, связанная с обеднением приграничных областей зерен элементами, обусловливающими стойкость материала в данной среде; 2) коррозия, связанная с низкой химической ¦стойкостью выделяющихся по границам зерен фаз; 3) коррозия, вызванная сегрегацией по границам зерен поверхностно-активных элементов, снижающих стойкость основы в данной среде.
Указанные механизмы развития MKK могут действовать в различных сталях одновременно, но обычно удается выделить механизм, оказывающий наиболее сильное, определяющее влияние на скорость МКК.
В хромистых сталях ферритного класса MKK проявляется после нагрева выше IOOO0C и быстрого охлаждения, например такие условия «могут быть при сварке. Склонность таких сталей к MKK устраняется отжигом при температурах в интервале 750—800 0C (рис. 156). Наиболее вероятным механизмом MKK является первый — обеднение приграничных областей хромом при выделении богатых хромом карбидов, которое происходит даже прн быстром охлаждении сталей. Вокруг карбидов создаются зоны, обедненные по хрому, в которых концентрация хрома снижается до уровня, не обеспечивающего коррозионную стойкость материала в данной среде.
Положительное влияние последующего отжига объясняется созданием условий для диффузии и выравнивания состава по хрому в теле зерна и в приграничном объеме.
Установлено, что стали, имеющие очень низкое содержание углерода и азота (суммарно ниже 0,01—0,015 %) и повышенное содержание хрома, менее склонны к MKK — Положительное влияние оказывает стабилизация ферритных сталей сильными карбидообразующими элементами (титан, ниобий, ванадий, тантал), которые, образуя специальные карбиды и нитриды, связывают углерод и азот, снижают их содержание в твердом растворе, препятствуя образованию хромистых соединений.
В аустенитных коррозионностойких сталях склонность к MKK после быстрого охлаждения от температур, обеспечивающих достаточно полное растворение карбидных фаз и переход углерода в утвердый раствор, может и не проявляться, так как быстрое охлаждение практически подавляет выделение карбидов грев, создавая условия для выделения карбидов, содержащих хром, способствует проявлению MKK — Эти условия создаются в определенном температурно — временном интервале. Термокинетические параметры процесса карбидообразования становятся, таким образом, важнейшим фактором в формировании коррозионной стойкости.
На рис. 157, а показана схема развития склонности сталей к МКК. Кривая 1 показывает время, в течение которого сталь еще не склонна к МКК, кривая 2— время, достаточное для того, чтобы MKK уже не проявлялась. Температурный интервал, в котором лежит область межкристаллитной коррозии, для аустенитных сталей составляет 450— 850 0G. Кривая 1 имеет характерную для кинетики выделения карбидов С-образ — ную форму, а время, необходимое для протекания диффузии хрома к границам зерен и подавления склонности к MKK (кривая 2), тем меньше, чем ныше температура.
Стали, легированные сильными кар — бидообразующими элементами (титан, ниобий), называются стабилизированными. В этом случае температурный интервал выделения карбидов условно можно разделить на две области (рис. 157,б). Кривая 1 ограничивает область выделения карбидов, богатых хромом, кривая 3— область выделения карбидов типа MeС. Кривая 2 ограничивает область склонности к МКК. Существенно, что в области выделения только карбидов MeC склонность к MKK не проявляется. , .
Обеднение границ зерен хромом может быть следствием выделения не только карбидов, но и нитридов хрома, а также су-фазы.
Поскольку коррозионную стойкость сталей связывают с карбидными реакциями, очевидно, что содержание углерода и его термодинамическая активность в аустените определяют склонность сталей к МКК. Элементы, повышающие активность углерода (никель, кобальт, крем, ний), способствуют развитию МКК. Элементы, снижающие активность углерода (марганец, молибден, вольфрам, ванадий, ниобий), препятствуют развитию МКК.
Из аустенита. Повторный на-
Рис. 156. Влияние температуры нагрева и быстрого (а) охлаждения на MKK стали 10X17 при новториом иагреве до 790 °С я медленном (о) охлаждении в 65 %-ной кипящей азотной кислоте (Е. Беллиигер)
MKK в аустенитных коррозиоииостойких сталях может проявляться и при очень малых содержаниях углерода (0,003 %), а при увеличении его содержания склонность стали к MKK усиливается (рис. 158). Ясио, что наличие углерода в стали типа Х18Н12 в количестве 0,084% создает температурно-временной интервал абсолютной склонности стали к MKK (выше 700 °С, кривая 4).
Установлено, что на склонность коррозионностойких сталей к MKK значительное влияние оказывает величина зерна: крупнозернистая структура является более склонной к межкристаллитной коррозии (рис. 159), что, видимо, связано с большим обеднением приграничных участков хромом.
_ Второй из механизмов МКК, заключающийся в низкой химической стойкости выделяющихся по границам зерен фаз, действует, например,
Igr
IgT
T
S
Рис. 157. Температурио-временная область склонности аустеннтных сталей к МКК:
А — схема для нестабнлнзнрованных сталей (Б. И. Медовар); б —схема для стабилизированных сталей (В. Чнгал)
В сталях, когда высок потенциал коррозии в данной среде (выше 0,7 В). В сталях типа 18-10 стойкость карбидов хрома может стать ниже, чем стойкость аустенитной матрицы, что вызывает их преимущественное растворение и развитие МКК.
Третий из механизмов MKK не связан с выделением фаз и действует как образование сегрегаций примесных элементов в приграничных зонах. На рис. 160 показано влияние фосфора, кремния и бора на склонность к MKK аустенитной стали 12Х18НЮТ в закаленном состоянии. Несмотря на отсутствие карбидных реакций, сталь склонна к MKK после достижения определенной величины содержания примесей. Содержания примесей в технических сплавах соответствует заштрихованной области концентраций. Сообщить закаленным сталям склонность к MKK могут и другие примеси.
Меры борьбы с межкристаллитной коррозией аустенит- ныхсталей следующие:
1. Снижение в сталях содержания углерода, что исключает образование хромистых карбидов;
2. Введение в сталь стабилизирующих добавок (титан, ниобий), что вызывает связывание углерода в специальные карбиды TiC, NbC и исключает обеднение приграничных участков по хрому.
Содержание титана при этом определяют из соотношения 0,7^ % Ti ^ 5 (% С — 0,02), а содержание ниобия — из соотношения %Nb^8(% С —0,02);
5 Igt
3. Закалка сталей от температур 1050—IlIO0C, обеспечивающая перевод хрома и углерода в твердый раствор:
100
Время Выдержки В ош — мрй зоне темпера/пуду
Рнс. 158. Влияние содержания углерода яа склонность стали типа Х18Н12 к MKK С, %: / —0,006; 2 — 0,012; 3 — 0,021; 4 — 0,084 (Е. А. Ульяннн)
Рнс. 159. Влияние величины зериа яа склонность стали типа 18—10 к MKK
Кси,
МДж /ms
МПа
%
10Х14Г14Н4Т
1050
+20
900
290
50
69
2,7
(ЭИ711)
—196
1420
400
41
60
2,3
—253
1500
500
22
14
2,1
07Х21Г7АН5
1150
+20
720
410
49
72
3,0
(ЭП222)
—196
1420
800
49
63
2,0
—253
1570
1090
38
42
2,0
03Х13АГ19
1050
+20
830
370
74
71
2,4
(ЧС-36)
—196
1440
750
46 ¦
39
1,6
—253
1440
880
15
17
1,4
Пространенных Cr—Mn, Ст—Ni—Mn криогенных сталей. Аустенитные Cr—Mn, Cr—Ni—Mn стали по прочностным и пластическим свойствам не уступают хромоникелевой стали 08Х18Н10. Благодаря более низкой стоимости хромомарганцевые стали могут успешно конкурировать с хромоникелевыми сталями. При операциях, связанных с изготовлением или упрочнением деталей способом холодной пластической деформации, следует учитывать большую склонность хромомарганцевых аустенитных сталей к наклепу по сравнению с хромоникелевыми даже в отсутствие мартенситных превращений в процессе деформации.
Термическая обработка криогенных аустенитных сталей на основе системы Cr—Mn состоит обычно из закалки от 1050—1150 0C с охлаждением в воде для фиксации гомогенного твердого раствора.
Аустенитные хромомарганцевые и хромоникельмарганцевые стали рекомендуется применять в криогенном машиностроении при температурах эксплуатации не ниже —196 0C.
Ферритные стали, легированные никелем
Широкое распространение в качестве конструкционного материала для службы при низких температурах получили низкоуглеродистые стали F—Ni, содержащие 3,5—9 % Ni. Никелевые стали обладают хорошей технологичностью и имеют более высокие прочностные свойства по сравнению с хромоникелевыми аустенитными сталями.
Как было показано ранее (см. гл. IV, п. 4), легирование никелем, уменьшая энергию взаимодействия дислокаций с атомами примесей внедрения в кристаллической решетке железа, эффективно снижает порог хладноломкости железа и повышает работу развития трещины в условиях вязкого разрушения (1 % Ni снижает порог хладноломкости примерно на 20 °С). Экономнолегированные никелевые стали выбирают исходя из температурных условий работы конструкций:
Содержание никеля, %………………………….. 3—4 5—6 6—9
Температурная область применения,
0C………………………………………………………. —120 —150 —196
Практическое применение для изготовления криогенного оборудования получили стали с 6 (0Н6) и 9 % Ni(0H9) (табл. 29). Эти стали обычно подвергают нормализации (H) или двойной нормализации с отпуском (ДНО).
Таблица 29. Состав и механические свойства ферритных криогенных сталей (А. П. Гуляев)
Марка стали |
Содержание основных элементов, % (по массе) |
Термическая обработка |
Температура порога хладноломкости, 0C |
C0 2, МПа |
KCU. МДж/м[19] |
||
С |
Ni |
Удо |
Тш, |
||||
0Н6 |
0,06 |
6—7 |
H |
—100 |
—180 |
470/860 |
2,9/0,8 |
ДНО |
—180 |
—196 |
500/900 |
3,0/1,2 |
|||
0Н9 |
0,06 |
8,5- |
H |
—130 |
—196 |
550/960 |
2,0/1,2 |
9,5 |
ДНО |
—180 |
—196 |
600/980 |
2,5/2,4 |
Примечание. В числителе приведены свойства прн 20°С, в знаменателе— прн —196 °С.
С твердыми частицами. В соответствии с условиями внешнего воздействия на поверхность различают следующие виды износа: абразивный, при трении, ударный, ка — витационный и др. В процессе износа происходит деформирование и разрушение микрообъемов поверхности металла с последующим их отделением в виде частиц. При
Наличии агрессивных сред, повышенных температур и действия других физических и химических факторов, снижающих прочность поверхности, сопротивление износу зависит от коррозионной стойкости материала, его жаростойкости и других свойств.
На рис. 145 показана относительная износостойкость И при абразивном изнашивании сталей в зависимости от их твердости, полученной отпуском при различных температурах после закалки. Стойкость сталей против абразивного изнашивания возрастает с увеличением их твердости, причем, чем больше содержание углерода и карбидообра — зующих элементов в стали, тем при одинаковой твердости износостойкость выше.
Высокомарганцовистая сталь
Марганцевый аустенит обладает высокой способностью к наклепу в процессе холодной пластической деформации (см. гл. IV, п. 5). Это свойство ярко проявляется в наиболее распространенной износостойкой стали — высокомарганцовистой аустенитной стали 110Г13Л, или стали Гад — фильда.
Сталь 110Г13Л по ГОСТ 2176—77 содержит 0,9— 1,4% С; 11,5—15% Mn; 0,3—1,0 % Si; = 55 %.
Один из-новых путей повышения прочности немагнитных сталей состоит в использовании парамагнитного е-мартен — сита, образующегося в низкоуглеродистых сталях с,16— 22% Mn (см. рис. 71,б). Двухфазные (v+е) стали \ипа 05Г20 имеют после закалки более высокие прочностные свойства по сравнению с однофазными аустенитными сталями (ао,2=370—450 МПа; 1850 МПа, 6S>12 %, !»43 %, KCU>0,22 МДж/м2.
После изотермической закалки на нижний бейнит полезным является проведение отпуска приблизительно при тех же температурах, что и при обработке на нижний бейнит.
К недостаткам низкоотпущенных высокопрочных сталей относится большая чувствительность к действию различных сред: водородная хрупкость, возникающая при травлении и гальванических покрытиях, хрупкость при контакте с водой, металлическими расплавами и т. д.
Низкоотпущенные высокопрочные стали весьма склонны к анизотропии свойств. Кроме того, после низкотемпературного упрочняющего отпуска прочностные свойства таких сталей могут резко падать, если температура изделий окажется выше температуры отпуска. 1,0 % и ванадия >0,5 % наблюдается эффект вторичного твердения. Однако чрезмерное легирование молибденом (свыше 3,0%) оказывается нерациональным, так как не дает заметного повышения свойств стали. При комплексном легировании высокопрочной стали хромом, молибденом и ванадием, существенный пик вторичной твердости достигается примерно при содержании в стали 5 % Cr; 1—2% Mo и 0,5 % V. В этом случае эффект упрочнения обусловлен выделением дисперсных карбидов Me7C3, Мег3С6 (на базе хрома),
Me2C (молибдена) и MeC (ванадия). Наибольшая роль в упрочнении принадлежит карбидам Mo2C и VC.
Сравнительная роль легирующих элементов в высокопрочных легированных хромом, молибденом и ванадием сталях состоит (Ф. Б. Пикеринг): в повышении склонности к образованию карбидов (Cr 1800—1900 МПа предел усталости сгу может вообще не изменяться.
Для высокопрочных дисперсионно-твердеющих сталей характерна также высокая чувствительность к надрезам и неметаллическим включениям. Применение более чистых шихтовых материалов и качественных методов выплавки (вакуумная плавка) позволяют существенно повысить пластичность высокопрочных сталей и, следовательно, надежность изделий.
3. Термомехаиическая обработка
Одним из путей получения высокопрочных сталей является термомеханическая обработка. При этом пластической деформации может подвергаться как стабильный аустенит при температурах выше A3 (высокотемпературная термомеханическая обработка—ВТМО), так и метастабильный аустенит при температурах ниже Ai (низкотемпературная термомеханическая обработка — НТМО). Операция низкотемпературной термомеханической обработки в зарубежной литературе носит название аусформинга.
Легирование высокопрочных сталей, обрабатываемых путем НТМО, должно обеспечить область температур достаточной устойчивости переохлажденного аустенита для проведения деформации аустенита без начала его распада на феррито-карбидную смесь. Кроме того, легирование стали должно также обеспечить достаточную прокаливаемость изделий в разных сечениях. Область высокой устойчивости метастабильного аустенита должна быть достаточно широкой и по температуре, так как деформация всегда осуществляется в некотором интервале температур (обычно 550—650 0C). Для получения высокой прочности степень деформации при НТМО должна составлять 60— 75%. Температуры деформации ниже 500 0C практически невозможны из-за больших усилий деформации.
На рис. 135 показано влияние температуры и степени деформации на механические свойства стали. Прирост прочностных свойств тем больше, чем выше степень деформации и ниже ее температура. Установлена линейная зависимость прироста прочности при НТМО в зависимости от степени деформации — примерно 6 МПа на 1 % деформации. Пластичность стали достигает наиболее. высоких значений лишь при температуре деформации выше 500— 550 °С.
Углерод в стали, подвергнутый НТМО, повышает временное сопротивление и предел текучести и понижает пластичность (рис. 136). После степени деформации ~90 % в стали с 3,0% Cr прирост временного сопротивления и предела текучести при HTMO составляет около 550 МПа и приблизительно постоянен во всем интервале концентрации углерода. Вместе с тем, имеются данные
Бд, МПа г,
75 и 95
425 540 650 760 400 500 600 700
Температура деформации (прокатки), «С
Рис. 135. Изменение прочности и пластичности стали HII при HTMO в зависимости от степени деформации (указана у кривых в %)
(Ф. Б. Пикеринг), что в сталях с более высоким содержанием углерода прирост предела текучести несколько больше, чем в сталях с меньшим его содержанием: Доо,2=22 % для стали с 0,3—0,4 % С и 26—27 % для стали с 0,5— 0,6 % С. При еще более высоких содержаниях углерода может быть достигнуто ов ~ 3000 МПа. Однако пластичность и вязкость при этом падают. Такую сталь можно применять для изделий, не испытывающих динамических нагрузок и не имеющих надрезов (прутки, проволока).
Причиной упрочнения стали при HTMO является измельчение мартенситных пластин, выделение дисперсных карбидов из аустенита при деформации, которые закрепляют дислокации, высокая плотность дислокаций в мартенсите, унаследованная из деформированного аустенита и др.
Как правило, легированный аустенит при температурах деформирования 550—650 0C обладает большой устойчивостью, в нем не происходит рекристаллизации, а возврат, если и развивается, то в очень малой степени.
Низкотемпературной термомеханической обработке можно подвергать практически все легированные конструкционные стали с достаточной степенью устойчивости переохлажденного аустенита. Благоприятно легирование стали кремнием, а также молибденом, которые повышают устойчивость аустенита к возврату после деформации, кроме того кремний способствует сохранению прочностных свойств при отпуске. Легирование никелем повышает ударную вязкость стали после НТМО. Содержание углерода в стали, обработанной путем НТМО, может быть понижено (если при этом обеспечивается необходимый уровень прочности) для повышения пластичности и вязкости. Стали, обработанные НТМО, обладают большей устойчивостью при отпуске по сравнению с обычно закаленными сталями.
Для сталей, подвергнутых НТМО, характерна повышенная усталостная стойкость. Есть данные о повышении предела усталости стали после НТМО до 20%.
Основным недостатком сталей, упрочненных НТМО, являются пониженные значения вязкости разрушения, большая чувствительность к концентраторам напряжений. Имеются и значительные трудности осуществления НТМО технологического порядка: большие усилия деформации, интенсивный износ оборудования и др., поэтому широкого применения этот метод производства высокопрочных сталей не получил.
Значительно более высоких значений конструктивной прочности (высокие значения прочностных свойств и вязкости разрушения) можно достичь при высокотемпературной термомеханической обработке (BTMO). По различным данным, в случае оптимального режима BTMO в сталях повышается ударная вязкость, понижается порог хладноломкости, растет сопротивление усталостному разрушению, понижается чувствительность к концентраторам напряжений, растут характеристики вязкости разрушения.
. 3150 \ 2800
\ 2450
¦ё
S 2700 1750
0,50 С,°/о
Рис. 136. Влияние содержания углерода иа изменение механических свойств хромистой стали (3,0 % Cr) после HTMO (/) и обычной термической обработки — закалка и отпуск (2) (В. Закэй, У. Джа — стассон)
Комплекс механических свойств, получаемый при ВТМО, зависит от соотношения процессов упрочнения и разупрочнения при горячей деформации стали и последе — формационной выдержки. Кривые деформационного упрочнения при BTMO представлены на рис. 137. На стадиях I и II кривой превалирующим процессом является упрочнение (горячий наклеп), хотя при этом протекают и разуп — рочняющие процессы: динамический возврат (динамическая полигонизация) и динамическая рекристаллизация на стадии III происходит разупрочнение. По данным М. Л. Бернштейна высокий комплекс механических свойств при BTMO получается при развитии в процессе горячей деформации динамической полигонизации (динамического возврата) с формированием наиболее развитой субструктуры в аустените, а затем в мартенсите. Отметим, что при развитии динамической рекристаллизации значительного разупрочнения стали не происходит, так как вследствие продолжения пластической деформации рекристаллизованные зерна снова упрочняются. Прочностные свойства стали при BTMO растут с увеличением степени деформации и понижением температуры деформирования.
Последеформационные выдержки при BTMO снижают прочностные свойства стали (ств и о0,ч), при этом статическая пластичность меняется в меньшей степени, Чем вязкость разрушения. Для кремнистых сталей 40С2Х и 60С2Х наиболее высокие значения прочностных свойств и вязкости разрушения достигаются при закалке сразу после деформации, или при относительно небольшой выдержке после деформации. В случае применения больших степеней деформации при BTMO параметр Kic обнаруживает большую зависимость от послецеформационной выдержки. Однако обычно даже после значительных после — деформационных выдержек (600 с) кремнистые стали, обработанные ВТМО, сохраняют более высокий комплекс механических свойств, чем после обычной термической обработки (закалка и отпуск).
Рис. 137. Кривые деформационного упрочнения {t2>ti) при горячей пластической деформации (М. Л. Бери- штейн)
Как показано в работах М. Л. Бернштейна с сотрудниками, структурное состояние, созданное при ВТМО, обладает значительной стабильностью и может сохраняться при повторной термической обработке (закалке и отпуске), при этом сохраняется высокий комплекс механических свойств стали (эффект наследственности).
Легирование высокопрочных сталей, упрочняемых путем ВТМО, а также выбор. рациональных режимов их обработки, определяются влиянием легирующих элементов на кинетику упрочнения и разупрочнения стали при горячей пластической деформации и формированием оптимальной структуры при ВТМО. Структурные изменения при ВТМО в значительной степени зависят и от режима аустенитизации. Большинство легирующих элементов, растворяясь в аустените, понижает энергию дефектов упаковки, тем самым способствуя упрочнению при горячей деформации. Аналогичным образом влияет и углерод. Однако углерод одновременно увеличивает и скорость разупрочнения вследствие ускорения диффузии углерода в у-железе и понижения энергии активации самодиффузии железа с увеличением концентрации углерода.
Апп QSfl Ittnn IffjnPtlc — 138. Влия[Йк температуры деформирования на предел WU JJU /иии /иии усталости a_iCT^, 55ХГР (M. Л. Бериштейн):
1 — ВТМО, деформация 50%, отпуск при 250 0C; 2 — обычная термическая обработка
Значительно снижают скорость разупрочнения при горячей деформации и последеформационной выдержке кар — бидообразующие элементы: хром, молибден, вольфрам, ванадий и ниобий, что обусловлено замедлением диффузионных процессов. Микролегирование стали редкоземельными элементами, а также цирконием и бором, повышает устойчивость созданной при ВТМО субструктуры вследствие адсорбции легирующих элементов по границам зерен и в скоплениях дислокаций (А. Г. Рахштадт, А. Б. Супов) .
Б-г, MПа 540
560 —
Ш
400
Интенсивность развития рекристаллизационных процессов снижается с увеличением размера аустенитного зерна. Однако чрезмерно большое аустенитное зерно нежелательно вследствие уменьшения горячей пластичности и увеличения опасности образования трещин при горячей деформации. Это необходимо иметь в виду для высоколегированных сталей, в которых после растворения специальных карбидов наблюдается интенсивный рост зерна аустенита при нагреве. Это является причиной наблюдаемой экстремальной зависимости некоторых структурно-чувствительных свойств (например, предела усталости) от температуры деформирования (рис. 138).
Оптимальный интервал температур деформирования (и степени деформации) при ВТМО зависит от уровня легирования, определяющего степень развития горячего наклепа, рекристаллизационных процессов и рост зерна аустенита. Так, для кремнистых сталей (~ 2,0% Si; 0,4—0,7 % С) повышение температуры деформации с 900
О г ч в ?, %
Рис. 139. Влияние степени деформации в мартенсита гидроэкстру- зней и последующего старения при 100 (J), 200 (2) и 250 °С (3) на механические свойства сталей 30Х2АФ (/) и 40Х5МФ (II) (Л. М. Панфилова, И. Сырейщикова, В. 3. Беленький н др.)
До 1000°С повышает пластичность стали после горячей деформации, закалки и низкого отпуска, в то время как для хромомарганцевых сталей (50ХГ) повышение температуры деформирования до 1000 0C не повышает, а для стали 70 ХГ резко снижает пластичность. Это объясняется тем, что в хромомарганцевых сталях повышение температуры деформирования до 1000°С приводит к интенсивному развитию процесса рекристализации и росту зерна, а в кремнистых сталях при этих температурах наблюдаются лишь начальные стадии рекристаллизации, формирующие благоприятную субструктуру.
Аналогичным образом влияет и степень деформаций при ВТМО. Если при больших степенях горячей деформации значительное развитие получает динамическая рекристаллизация, то при этом снижается как прочность так и пластичность стали. Для большинства высокопрочных сталей, упрочняемых путем ВТМО, оптимальная степень обжатия при правильно выбранной температуре деформирования составляет 25—40 %. При значительном легировании рекристаллизационные процессы могут не происходить даже при больших (75 %) степенях деформации (например, для стали 47Х8В4). В этом случае в стали сохраняется горячий наклеп, процесс ВТМО во многом подобен НТМО, с сохранением высокой прочности и пониженной (а иногда и низкой) пластичности.
Процесс BMTO при обработке высокопрочных сталей применяется для производства рессор, труб, сортового проката (прутки), буровых штанг и др.
Одним из способов получения высокопрочного состояния является деформационное старение мартенсита. Закаленная и низкоотпущенная сталь (до 300 °С) подвергается деформации с небольшой степенью до 5—JO % и старению (отпуску на ~50° ниже первого). Деформация на изделиях большего сечения может быть осуществлена волочением, однако более предпочтительным видом деформации является — гидроэкструзия — всестороннее сжатие жидкостью высокого давления, повышающая пластичность стали при обработке. На рис. 139 приведены данные о механических свойствах сталей 40Х5МФ и 30Х2АФ после деформационного старения мартенсита по сравнению с закаленным и низкоотпу — щенным состоянием (при е=0). В результате гидроэкструзии прирост временного сопротивления и предела текучести составляет 300—500 МПа. Наиболее интенсивно характеристики прочности возрастают до степени деформации 3—4 %, а затем практически не увеличиваются.
На стали 30Х2АФ после деформационного старения мартенсита достигается следующий уровень свойств: сгв= =2100 МПа, 6=8%, rj}=45.% и KCU=O,4—0,5 МДж/м2.
Упрочнение при деформационном старении мартенсита обусловлено увеличением плотности дислокаций и их блокировкой высокодисперсной карбонитридной фазой.
Деформация мартенсита может осуществляться и после НТМО. В этом случае полезным может быть проведение деформации при НТМО с частичным распадом аустенита на нижний бейнит, что повышает пластичность стали. Так, на кремнистой стали 70С2ХА, подвергнутой путем НТМО прокатке на 60%, со структурой мартенсита, нижнего бейнита и остаточного аустенита, дополнительная деформация на 100 % после отпуска при 200—300 0C повышает предел упругости ао. оз на 300—400 МПа. При этом пластичность стали практически не изменяется (рис. 140).
Сколь-нибудь значительного распространения этот метод не получил из-за трудностей проведения деформации и интенсивного износа деформирующих устройств.
Имеется опыт применения теплой деформации при температуре 100—300 0C мартенсита или отпущенного мартенсита, который позволяет получить значения предела текучести 1600—2000 МПа) прочностью является холодное волочение проволоки с содержанием 0,8—0,9 % С. При этом для получения больших степеней обжатия структура стали должна представлять собой феррито — карбидную смесь тонкопластинчатого строения. Такая структура может быть получена методом патентнровання (см. гл. XVIII) или каким-либо другим методом (например, кратковременным отпуском мартенсита закаленной стали).
Холоднодеформнрованная патентированная проволока широко используется для изготовления пружин, в которых применяют деформационное старение для повышения предела текучести (предела упругости) и релаксационной стойкости.
Проволока особо высокой прочности (>3500 МПа) применяется для изготовления тросов, прядей и других изделий, работающих в основном при осевых нагрузках.
Прочность холоднодеформированной проволоки со структурой тонкопластинчатого сорбита определяется содержанием углерода и азота и степенью деформации при волочении. Существует много формул, связывающих временное сопротивление проволоки с содержанием углерода и степенью деформации. Все они носят эмпирический характер. По данным Ф. Б. Пикеринга, очень большое влияние на прочность холодкотя — нутой проволоки оказывает азот. Ниже приведена Формула для временного сопротивления холоднотянутой проволоки, МПа, по Ф. Б. Пике — рингу:
Ов = 315 — f-720 [С] + 17,68- IO3 [N] + 176 In е, (42)
Где е — истинная деформация проволоки при волочении.
Для получения проволоки сверхвысокой прочности необходимо применение при волочении очень больших деформаций (98—99 % и выше).
Такая деформация может быть получена только иа проволоке диаметром 0,1 мм и меньше.
Содержание углерода в сверхпрочной проволоке должно быть максимально возможным, при этом в структуре не должно быть обрывов цемен — тнтной сетки. Таким образом, оптимальное содержание углерода в такой проволоке близко к эвтектоидиому (0,80 — 0,95 %).
Для получения проволоки сверхвысокой прочности необходимо применять стали особо чистые по неметаллическим включениям, вредным примесям и газам. Имеется положительный опыт применения дли сверхпрочной проволоки сталей вакуумного способа выплавки с использованием шихтовых материалов повышенной чистоты. При этом положительное влияние высокой чистоты стали проявляется в возможности получения больших степеней обжатия при волочении и, соответственно, более высокого временного сопротивления по сравнению со сталями обычного способа выплавки (рис. 141). Прирост временного сопротивления холоднотянутой проволоки из сталей повышенной чистоты по сравнению с обычными сталями может достигать 1000 МПа. На холоднотянутой проволоке нз сталей повышенной чистоты на диаметре заготовки 0,08—0,10 мм достигнут UB=4800—5000 МПа. При этом пластические свойства тончайшей проволоки, оцениваемые при испытании на разрыв с узлом, остаются на достаточно высоком уровне. (Под величиной разрыва с узлом понимают отношение ов образца с узлом к 0В гладкого образца в %. Удовлетворительная пластичность отвечает значению разрыва с узлом >50%.)
L-LJ___ I ‘ ‘_________ I I I
0 406080 90 96 98 99 Степень деформации, °/о
Рис. 141. Влияние степени деформации на механические свойства проволоки (В. Я — Зубов, С. В. Грачев, В. П. Шалдыбин, Л. А. Мальцева):
/ — сталь У9К2 ,(вакуумная плавка, ВИП + + ВДП); 2— У9А (мартеновская плавка)
Дополнительное деформационное старение при 150—200 0C практически ие изменяет временного сопротивления сверхпрочной проволоки, но при этом повышается предел текучести и снижается пластичность.
Легирующие элементы, за исключением кобальта и отчасти ннкеля, понижают пластичность холоднотянутой патентированной проволоки н поэтому для производства сверхпрочной проволоки нежелательны. Легирование кобальтом в количестве 2,0—4,0 % полезно, так как кобальт ускоряет распад переохлажденного аустенита при патеитированни и несколько увеличивает пластичность проволоки. Более высокие содержания кобальта могут вызвать графитизацию стали и, как следствие, па-, дение прочностных свойств холоднотянутой проволоки.
Временное сопротивление холоднотянутой сверхпрочной проволоки снижается при дополнительной деформации другого вида (кручение, изгиб). Это обстоятельство необходимо учитывать при изготовлении тросов и прядей путем свивки проволоки. При этом падение временного сопротивления проволоки может составлять от 5 до 20 %.
Получение тоикопластинчатой феррито-карбидной структуры возможно и при скоростном отпуске (электроотпуске) закаленной стали. В работах В. Н. Гриднева, Ю. Я. Мешкова и др. показано, что при скоростном отпуске закаленной стали в интервале 500—650 °С можно получить пластинчатые выделения цементита, такая структура обладает хорошей пластичностью и значительно упрочняется при волочении. Достоинством такого метода является возможность получения высокопрочной проволоки из легированных сталей типа ЗОХГСА, 38ХА, 15ХА. При этом проволока выдерживает большие степени обжатия (>80 %) и дает Ств >2000 МПа на диаметре 1,2 мм при достаточно высокой пластичности. Такая проволока может быть использована для изготовления высокопрочных теплостойких тросов. На углеродистой проволоке с 0,8—0,9 %. С таким методом можно получить на диаметре 1,2 мм Ctb= =2800—3000 МПа, при числе перегибов (показатель пластичности для проволоки), равном 7—9.
5. Стали со сверхмелким зерном
Одним из способов значительного увеличения прочности является получение сверхмелкозернистых сталей (диаметр зерна порядка 10 мкм и меньше). Получение сверхмелкого аустенитного зерна, а при закалке резкое измельчение мартенситных пластин, можно осуществить при скоростной аустенитизации с применением специальных методов сверхскоростного нагрева и очень коротких выдержек при температурах, не намного превышающих критические. Достоинством подобной обработки является одновременное повышение вязкости разрушения Ku и ударной вязкости (см. рис. 129) при высокой прочности.
Для сверхмелкозернистых сталей наблюдается отклонение от известного закона Холла—Петча, согласно которому между пределом текучести и величиной D~4* существует линейная зависимость. Это отклонение обусловлено ограничением накопления дислокаций у границ зерен из-за малой величины свободного пробега дислокаций и большой общей плотности дислокаций в сверхмелкозериистом сплаве. Такое отклонение наблюдается уже при измельчении зериа ниже балла 10 и значительно усиливается при сверхмелком зерне порядка балла 14—15. В высокопрочных сталях со структурой сверхмелкого мартенсита увеличение предела текучести может достигать 10 %. Такие стали характеризуются высокой конструктивной прочностью, т. е. сочетанием высокой прочности, вязкости разрушения и ударной вязкости. Кроме того, сверхмелкозернистая сталь имеет высокое сопротивление усталости.
К недостаткам таких сталей относится трудность, а иногда и невозможность, получения сверхмелкого зерна путем сверхбыстрой аустени — тизации и закалки в больших сечениях, а также склонность таких сталей к разупрочнению при нагреве.
В сверхмелкозернистых сталях и сплавах при определенных температурах и скоростях нагружения можно получить аномально высокие значения относительного удлинения (явление сверхпластичности).
6. ПНП-стали
Высокопрочные стали с пластичностью, наведенной превращением, в отечественной литературе получили название ПНП-сталей (пластичность, наведенная. превращением), а в зарубежной литературе трип-сталей (TRIP — Transformation Induced Plasticity). Принцип их получения и способы упрочнения состоят в следующем.
Соответствующим подбором легирующих элементов снижают мар — тенситные точки MB И Л1д ниже комнатной температуры. Таким образом, после закалки такие стали имеют аустенитную структуру. Для получения повышенных прочностных свойств стали подвергают пластической деформации в интервале температур 250—550 0C (ниже температуры рекристаллизации) с большими степенями обжатия (до 80%). При этом мартенситные точки MB и Мд повышаются и точка М„ становится выше комнатной температуры (точка Mb остается ниже комнатной температуры). Повышение мартенситной точки Ma может» быть усиленсь посредством легирования стали мартенситообразующнми элементами, выделения карбидов при пластической деформации, изменения состава мартенсита и дополнительным повышением мартенситных точек Mb И MK. После охлаждения стали от температуры теплого деформирования сталь сохраняет структуру деформированного аустенита, но этот аустенит уже становится метастабильным по отношению к пластической деформации при комнатной температуре. Деформация такого аустенита (например, при механических испытаниях) приводит к образованию мартенсита деформации (Y->-A-превращение) во время испытания, что сопровождается увеличением прочностных свойств и значительным ростом относительного удлинения. В этом случае образующийся мартенсит затрудняет образование шейки при растяжении благодаря упрочнению в месте ее образования, и деформация образца долгое время носит равномерный характер.
ПНП-стали легируют такими элементами как марганец, кремний, молибден, хром, ванадий, вольфрам, никель. Содержание углерода в высокопрочных ПНП-сталях составляет 0,3 %. В ряде случаев используют стали е высоким (выше 20%) никелем. Известны (Закей и Паркер) ПНП-стали, содержащие 0,25 % С; 24 % Ni и 4,0 % Mo или 0,24 % С; 21,0 % Ni; 2,0 % Mn; 2,0 %Si; 4,0 % Mo.
Для получения повышенных прочностных свойств ПНП-стали подвергают дополнительной холодной пластической деформации с развитием у^я-превращения в процессе деформации. При этом прочностные свойства стали продолжают расти, а пластичность уменьшается. Так, сталь с 0,3 % С; 2 % Mn; 2 % Si; 9 % Cr; 8,5 % Ni и 4,0 % Mo после прокатки при 425 0C со степенью деформации 80 % имеет 0В=15ОО МПа, (Го,1430 МПа и 6=50 %, а после дополнительной холодной прокатки со степенью деформации 15% CtB= 1750 МПа, 0о,2=162О МПа с более низкими значениями относительного удлинения.
Для некоторых ПНП-сталей применяют дополнительные охлаждение и деформацию при низких температурах (до —196 °С) с последующим ^отпуском при 350—400 °С, при этом частично получают мартенсит деформации до механических испытаний. При такой обработке можио получить 0о,2=2ООО МПа и 6 = 20—25 %.
Достоинством ПНП-сталёй являются высокие значения вязкости разрушения Ku. Высокие значения вязкости разрушения для ПНП — сталей обусловлены поглощением энергии деформации при фазовом Y-нх-превращении. ПНП-стали имеют высокое сопротивление усталостному, а также коррозионному разрушению. Это связано с образованием мартенсита при продвижении трещины и релаксацией напряжений в вершине трещины.
На рис. 142 показаны уровни прочности и пластичности, достигаемые в высокопрочных сталях различных классов и способов обработки. ПНП-стали имеют при сопоставимой прочности более высокую пластичность.
/ — стали после ВТМО; 2 —после TMO и деформационного старения; S — мартенсит- ностареющие стали; 4— высокопрочные низколегированные стали; 5 — ПНП-стали
К недостаткам ПНП- сталей относятся значительные трудности, связанные с осуществлением большой пластической деформации при теплой деформации, трудность контроля состава сталя, обеспечивающего необходимые характеристики превращения, высокая стоимость, особенно в случае использования высоконикелевых сталей, ограничения по сортаменту (лист, проволока, пруток). ПНП-стали можно использовать для производства ответственных деталей, высокопрочных крепежных изделий, а также высокопрочной проволоки и тросов. Работами И. Н. Богачева с сотрудниками принцип ПНП положен в основу создания кавитационностойких сталей (см. гл. XX, п. 2).
Химический состав и свойства пружинных сталей общего назначения регламентируются в ГОСТе 14959—79. В табл. 23 представлены некоторые сведения об этих сталях.
Пружинные стали общего назначения в виде проволоки или ленты можно упрочнять холодной пластической деформацией и закалкой на мартенсит с последующим отпуском.
Путем пластической деформации особенно широко обрабатывают пружинные стали (углеродистая сталь с 0,65— 1,2 % С. Готовые пружины подвергают стабилизирующему отпуску.
Перед волочением проволоку подвергают патентированию. При этом переохлажденный аустенит превращается в тонкопластинчатую структуру — сорбит. Патентирование обычно осуществляется на агрегатах непрерывного действия, включающих нагревательную печь для аустенитизации, переохлаждающую ванну и смоточно-намоточные устройства. Нагрев при аустенитизации можно проводить’ и электроконтактным способом. В качестве переохлаждающей среды могут быть использованы расплавы солей (реже свинца), «кипящий» слой и другие среды.
Режим патентирования зависит от диаметра проволоки, химического состава стали, скорости движения проволоки. Для проволоки из углеродистой стали с 0,8 %С температура аустенитизации составляет 900 ± ±20°, а патентирования (500±20°С).
Имеется положительный опыт применения высокотемпературной аустенитизации (свыше 1000°С) при патентировании проволоки из заэвтектоидной стали с 0,9—1,2 % С.
Стическая деформация.
Рис. 117. Схематические кривые релаксации напряжений при разных температурах (
IO t-.
T-»
Ю
I
CI
Ю
Со |
Со |
CD |
|
Юю I I |
|||
I |
I О |
Со |
Tf Tf |
— |
— |
— |
J1==T»=1
831 I
О 00 „
Г
A г
41 Ы Cj =Sl
OO |
О_ |
|
— — IO |
Ю |
|
OO — |
— |
|
— — I I I |
T |
00 I |
I I I оо. ю |
I О_ |
I Ю |
00 00 CD |
СП |
КГ |
OOiO |
C^ |
Ю |
СП СП t— |
СП |
|
T T I |
T |
T |
1 А. 1 OOIO |
I Оо |
I О_ |
B-b — CD |
ЬГ |
CD |
— — — |
— |
— |
Со |
||
C^» C^ I |
I |
I |
VV=O |
||
О» |
C^f |
— |
CO |
CD |
|
00 00 CD |
C^f |
|
О* о» о» |
I |
I |
VVV |
«Л |
|
— |
— |
— Ю CD
Cq — —
(М — Ю — —
TOC \o «1-3» \h \z SI5O — ? ?
Vco V 2
Ся
S
О*
U
Со U о
S
00
X
©
?
Сч U сч
00 X
X
CSl
Тс
>
О. с
OO
VV
CD CD о» О*
VV
Ю ю
Tf Tf
А
Ю in coco
О» о»
О. о f-
O
*
41
S а
Г
S и
ОоооХ —t— XX — (Nb-X « —. о
A
Q
О.
Q
5
Ю |
00 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
7 |
If |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
I Ю |
I I OO1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Г^ |
Со» |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
О_ |
ОО. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
TCco |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
«7 |
I I |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
I |
I I оо. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
CD cq |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
— |
— — |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
О |
OO |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
О |
О»о» |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
V |
VV |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
О |
OO |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
— |
Т— -у — превращений в^сплаве Fe+22 % Ni
13—970 193 O^ O^ Is. K K N I I I SvO чО 0s 0s O^ O4 ^ ^ «о ^ Ilil ^ tO ^ CNs1 I Too OoX I 1 I 11 11 11 Si Bj t X 3 2: + «a vp I^On I |