Кислотостойкая хромоникелевая нержавеющая сталь типа X18H10T является в настоящее время наиболее распространенным в промышленности представителем группы нержавеющих сталей.
В задачу настоящей главы входит не только дать описание различных методов выплавки, но и показать, как в ряде случаев одна технология вытеснялась другой, более совершенной, и как воздействовал технический прогресс в выплавке стали вообще на усовершенствование технологии производства этой марки и улучшение ее качества.
Массовую выплавку нержавеющей стали производят как правило, в специализированных цехах на закрепленных за этой маркой электропечах. Естественно, что техническая вооруженность, обеспечение исходными материалами и методы выплавки стали на разных заводах имели различия, особенно в первый период освоения.
1. ВЫПЛАВКА НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ 1Х18Н9Т МЕТОДОМ ПОЛНОГО ОКИСЛЕНИЯ
Первоначальный технологический процесс выплавки стали 1Х18Н9Т был аналогичен процессу плавок прочих легированных марок сталей. Он предусматривал проведение полного окисления примесей и рафинирования ванны под белым шлаком. Основные положения этой технологии были разработаны в довоенное время для плавки стали в небольших печах (5—6-г). Шихту составляли из чистого углеродистого лома, никеля и передельного чугуна из расчета получения в первой пробе 0.7— 0,8% С, 0,6—0,7% Mn и 13,0—14,0% Ni. Окислительный период проводили до получения в металле не более 0,04—0,05%^?г-йосле чего шлак начисто скачивали. Содержание’ марганца в процессе кипения ванны поддерживалось не менее 0,20% систематическими присадками ферррмарганца. Общая продолжительность окислительного периода составляла около 2 ч. После скачивания шлака давали металлический марганец, сухой речной песок для образования под электродами тонкой пленки шлака для предохранения металла от науглероживания, а затем известь и плавиковый шпат. Через 8—-10 мин от включения печи давали около 1 кг/т Al, после чего в течение 30—40 мин жидкоподвижпый шлак раскисляли молотым 75%-НЫМ ферросилицием до получения спокойного металла. Кокс в период рафинирования не давали. Безуглеродистый феррохром марки ФХ 005 присаживали в несколько приемов в хорошо нагретый металл. Расплавление феррохрома длилось 1,5—2 ч. После расплавления феррохрома продолжали раскисление ванны молотым ферросилицием до получения светлого рассыпающегося в порошок шлака.
После нагрева металла до необходимой температуры за 20—25 мин до выпуска присаживали ферротитан, после расплавления которого плавку выпускали. Период рафинирования продолжался 3,5—4 ч. Основным недостатком этого метода была необходимость сильного нагрева металла перед присадкой феррохрома, а затем продолжительное плавление его и вновь нагревание ванны до необходимой при выпуске температуры. Это приводило к сильному износу футеровки печи и особенно свода, который в то время выкладывался только из динасового кирпича и на плавке сильно оплавлялся.
Оплавление свода сказывалось на шлаках, они становились кислыми, что требовало больших присадок извести. Образовывалось большое количество шлака, что в свою очередь затягивало расплавление феррохрома и расстраивало нормальный ход рафинирования.
Чрезмерно большое количество присаживаемой во время рафинирования извести способствовало поглощению металлом водорода. В результате сталь получалась насыщенной газом, слитки были свищеватыми и не всегда могли быть пригодными для дальнейшего передела Были случаи, когда на плавке происходило проедание металлом подины или откосов и печь аварийно выходила из строя. Вследствие этих недостатков выплавка стали 1Х18Н9Т (с 1962 г 1Х18Н10Т по ГОСТу 5632-61) с полным окислением не нашла широкого распространения
2. ВЫПЛАВКА НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ МЕТОДОМ ЧАСТИЧНОГО ОКИСЛЕНИЯ
Желание избежать длительного периода окисления привело к разработке метода частичного окисления. Сущность метода состоит в изготовлении низкоуглеродистого мягкого железа в самой электропечи в процессе плавки. Для этого в качестве шихты использовали низкоуглеродистое железо, содержащее 0,10—0,15% С.
Завалку начинали с загрузкой на подину извести (1,5—2% от массы шихты), поверх которой заваливали никель и шихтовое углеродистое железо.
За 15—20 мин до полного расплавления давали порцию железной руды (1,5—2% от массы шихты) и отбирали пробу металла на углерод. После полного расплавления давали еще одну-две порции руды в зависимости от содержания углерода. По достижении содержания 0,03—0,04% С окислительный шлак скачивали начисто. Далее плавку вели под глиноземистым или известковым шлаком. Выбор характера шлака зависел от содержания серы в исходной шихте и от требований к содержанию серы в готовой стали. Металл раскисляли 75%-ным ферросилицием через 25—30 мин от начала рафинирования. В хорошо нагретый и раскисленный металл давали подогретый до 800—900° С феррохром марки ФХ005 в два – три приема. Через 1 —1,5 ч от конца дачи феррохрома при достижении нужной температуры скачивали около 75% шлака и вводили ферротитан, который топили ломами. После дачи титана через 15—20 мин плавку выпускали. Средняя продолжительность плавки составляла 6 ч.
Метод частичного окисления давал возможность получать нержавеющую сталь в 95% всех плавок с содержанием углерода в готовом металле не выше 0,12%. Металл получался вполне удовлетворительного качества. Угар хрома был минимальным и составлял всего 2—4%.
В качестве примера выплавки нержавеющей стали методом частичного окисления приведем хронометраж плавки в 30-г электропечи:
Состав шихты, кг:
Мягкое железо никель. . .
17 200 2 800
Итого……………………………. 20 ООО
Состояние футеровки печи удовлетворительное. Свод динасовьш. На подину дано 500 кг извести.
16 ч 25 мин— включен ток на 160 в, мощность 4200 кет. 16 ч 35 мин — напряжение переключено на 240 в, мощность 7000 кет. 18 ч 15 мин — начало присадки железной руды, всего присажен о 450 кг.
18 ч 30 мин — взята проба 1 : 0,05% С.
!8 ч 40 мин — ванна расплавилась полностью, дано 500 кг руды. 15 ч 50 мин — взята проба 2:0,04% С; Mn —следы; 0,011% Р; 0,020% S; 14,70% Ni.
19 ч 00 мин — подкачали шлак. Напряжение понижено до 160 о,
Мощность 4200 кет. 19 ч 15 мин — скачали шлак начисто.
19 ч 20 мин — дано 70 кг плавикового шпата, 200 кг шамотного боя, 48 кг молотого 75%-ного ферросилиция и 150 кг малоуглеродистого ферромарганца. 19 ч 35 мин — взята проба 3: 0,05% С; 0,27% Mn; 14,62% Ni.
19 ч 40 мин — введено 2700 кг нагретого докрасна феррохрома ФХ005
П 50 кг малоуглеродистого ферромарганца. На шлак дано 18 кг молотого 75%-ного ферросилиция.
20 ч 05 мин— введено 2700 кг феррохрома. На шлак дано 12 кг мо
Лотого 75%-ного ферросилиция.
20 ч 40 мин введено 2600 кг феррохрома. Присажено 20 кг 75%-
Пого ферросилиция.
21 п 05 мин — взята проба 4: 0,08% С; 0,56% Mn – 18,65% Cr;
10,32% Ni.
21 и 10 мин взята проба 5: 0,07% С; 0,56% Mn; 18,62% Cr; 10,48% Ni. Присажено 20 кг молотого 75%-ного ферросилиция. 21 н 30 мин — присажено 22 кг молотого 75%-Пого ферросилиция. 21 ч 50 мин — подкачали шлак. Введено 1600 кг ферротитаиа.
21 ч 55 мин — печь включена на 160 а, мощность 4200 кет.
22 ч 10 мин—’выпуск плавки.
Состав готового металла следующий: 0,08% С; 0,56%) MnI 0 71%) Si; 0,029% Р; 0,013% S; 18,14% Cr; 10,38% Ni; 0,60% Ti.
Продолжительность плавки 5 ч 45 мин; в том числе рафинирования 2 ч 55 мин; удельный расход электроэнергии составил 830 квт-ч/т. Выход годных слитков 26,4 т.
В течение примерно двух лет метод частичного окисления был основным методом производства нержавеющей стали. Были выполнены сотни плавок. Вначале метод не подвергался изменениям и осваивался таким, каким он был разработан при проведении опытных плавок. Через некоторое время в изложенную выше технологию внесены были изменения: 1) большая часть мягкого железа была заменена отходами хромоиикелевых сталей с низким содержанием углерода; 2) масса плавки была повышена; 3) после скачивания окислительного шлака в металл добавляли 10—12% нагретых докрасна отходов стали 1Х18Н9Т для экономии легирующих материалов.
После внесения этих изменений процесс плавки протекал, как указано ниже.
Состав шихты, кг:
Мягкое железо с содержанием до 0,10% C. . 9 Г>00
Отходы хромоиикелевых мягких марок стали. 10 000
Никель…………………………………………………………………….. 2 600
Итого……………………………………………………………………. 22100
Состояние футеровки удовлетворительное. Стены выложены на – бнвными блоками. Свод — дин’асовый.
3 ч 05 мин — включен ток. В конце расплавления дано 400 кг желез
Ной руды.
4 ч 55 мин — шихта расплавилась. Взята проба 1:0,05% С; Mn —
Следы; 0,018% Р; 0,018% S; 0,02% Cr; 13,02% Ni.
5 ч 00 мин — дано 400 кг железной руды.
5 ч 15 мин — взята проба 2:0,04% С; Mn — следы; 0,016% Р; 13,08% Ni.
5 ч 35 мин — скачалп шлак. На голое зеркало ванны дано 50 кг
Порошка 75%-ного ферросилиция. 5 ч 40 мин — дапо 150 кг малоуглеродистого ферромарганца и 2500 кг нагретых докрасна отходов стали 1Х18Н9Т. 5 ч 45 мии — завели глиноземистый шлак.
5 ч 55 мин — дано 4250 кг феррохрома марки ФХ005, нагретого до
Красна. На шлак дано 40 кг 75%-ного ферросилиция в порошке.
6 ч 30 мин — дано 4250 кг феррохрома и 300 кг никеля. На шлак да
Но 40 кг 75%-ного ферросилиция.
7 ч 05 мин — взята проба 3: 0,08% С; 0,23% Mn; 17,85% Cr;
10,22% Ni.
7 ч 10 мин — взята проба 4: 0,09% С; 0,23% Mn; 17,90% Cr. 7 ч 20 мии — взята проба 5: 0,09% С.
7 ч 25 мин — подкачали 80% шлака, дано 1600 кг ферротитана, на
Шлак дано 40 кг 75%-ного ферросилиция. 7 ч 40 мин — выпуск плавки.
Состав готового металла следующий: 0,09% С; 0,31% Mn; 0,61% Si; 0,019% S; 0,027% Р; 17,28% Cr; 9,97% Ni; 0,47% Ti.
3. ВЫПЛАВКА НЕРЖАВЕЮЩИХ СТАЛЕЙ МЕТОДОМ КИРОВСКОГО ЗАВОДА
Технология выплавки нержавеюще! стали по методу Кировского завода была описана B. i М. Заморуевым [60] и И. Н. Никоновым [61] в конце [тридцатых годов. Сущность этого метода заключается в проведении рафинирования под глиноземистым шлако^, составленным из молотого шамота. Плавка протекает/почти так же, как и при методе с частичным окисление^, однако по методу Кировского завода рекомендуется/в первой пробе иметь содержание углерода около —0,35%. Кроме того, рафинировочный шлак-явлйётся глиноземистым. Количество шлака в этом случае небольшое (1—2%), что ускоряет проплавление феррохрома.
Недостатком этого метода является отсутствие достаточной десульфурации стали. Получение низкого содержания серы в стали обеспечивалось путем подбора соответствующей шихты. Кроме. того, надо отметить, что окислительный процесс плавки по этому методу приводил к сильному окислению металла, повышенному содержанию закиси железа и окиси магния в шлаках восстановительного периода, и вследствие этого процесс раскисления металла протекал неполно, что не могло не сказаться отрицательно на его пластичности.
97
Использование глиноземистого шлака, образованного из шамотного порошка возможно при любом методе плавки стали 1Х18Н9Т.
7—27
4. ВЫПЛАВКА НЕРЖАВЕЮЩИХ CT А ЛЕИ МЕТОДОМ СПЛАВЛЕНИЯ
Метод сплавления был разработан в 1947—-1948 гг. Он был одним из вариантов, позволяющих выплавлять нержавеющую сталь в больших 30-г электропечах. Главным отличием его было то, что в качестве основного шихтового материала использовали предварительно выплавленное в электропечах и прокатанное па блюмы мягкое железо, содержащее не более 0,05% С; 0,010% P и 0,020% S.
При организации выплавки нержавеющей стали методом сплавления были опробованы три варианта завалки и расплавления. Переход от одного варианта к другому обусловливался величиной получаемых по расплавлении содержаний углерода.
В первом варианте расположение материалов было следующее: на подину печи давали известь и плавиковый шпат, затем в центр печи заваливали мульдой никель и мягкое железо; по откосам укладывали феррохром марки ФХ006. В первой же плавке содержание углерода по расплавлении всей шихты оказалось 0,19% при расчетном 0,07%. Рост содержания углерода можно объяснить науглероживающим влиянием электродов, качество которых в то время было еще низким.
Для устранения этого явления было решено дать в завалку хромистую руду, а во время плавления присаживать небольшими порциями железную руду. Завалку в этом варианте располагали так: на подину давали 400—500 кг извести, 200—-250 кг плавикового шпата и 100 кг кварцевого песка. Затем заваливали никель, а па него 400 кг хромистой руды. Далее укладывали блюмы мягкого железа и по откосам печи феррохром. Во время расплавления в образовавшиеся колодцы под электроды давали порциями по 7—15 кг железную руду в количестве 600—700 кг на плавку. В плавках, выплавленных по этому методу, содержание углерода по расплавлении получилось 0,11—0,12%. Это содержание углерода удавалось удержать до выпуска металла из печи. Однако в ходе плавок было установлено, что хромистая руда играет незначительную роль в окислении углерода ванны и сохранении в ней хрома.
Переход хромистой руды в шлак по расплавлении ванны приводил к высокому содержанию окислов хрома в нем, что сильно затрудняло ведение плавки. Поэтому в дальнейшем был применен третий вариант, заключавшийся в том, что и в завалку, и в период расплавления давали железную руду.
Порядок завалки шихтовых материалов был следующий: на подину давали 400 кг извести, 200 кг плавикового шпата, 100 кг кварцевого песка. Затем заваливали весь никель, поверх которого загружали 4—5 т мягкого железа. Далее присаживали железную руду в количестве 1500 кг под каждый электрод по одной мульде. Поверх руды загружали остальную часть мягкого железа, а по откосам укладывали феррохром марки ФХ004.
Этот метод обеспечил получение стали с содержанием углерода до 0,12% в 89% плавок. Ввиду того что в завалку и во время плавления давали железную руду, значительно повысился угар хрома, который колебался в пределах 15—20%, а на некоторых плавках доходил до 24%. Раскисление шлака молотым ферросилицием несколько уменьшало угар, но все же он оставался высоким. Это является одной из причин того, что от метода сплавления перешли к другому, более экономичному.
Таким образом, метод сплавления по третьему варианту на определенном этапе освоения выплавки нержавеющей стали позволил получить металл с необходимым содержанием углерода и удовлетворительного качества. Средняя продолжительность плавки — 6 ч 40 мин.
15 200 9 000 2 800
27 000
7*
99
Приводим хронометраж плавки, проведенной методом сцлавления по третьему варианту.
Состав шихты, т\ Мягкое железо. . . Феррохром марки ФХ004 Никель
Итого
Состояние футеровки удовлетворительное. Свод динасовый, на подину дано: 400 кг извести и 200 кг плавикового шпата. В завалку дано 1700 кг железной руды.
15 ч 55 мин — включен ток, напряжение 160 в, мощность 4400 кет.
16 ч 05 мин — напряжение переключено на 240 в, мощность 7000 кет.
16 ч 25 мин — под электроды дано 100 кг железной руды.
17 ч 00 мин — под электроды дано 100 кг железной руды, 50 кг пла
Викового шпата, 50 кг шамота и 50 кг песка.
17 ч 40 мин — под электроды дано 150 кг железной руды, 100 кг
Плавикового шпата, 50 кг шамота.
18 ч 10 мин — под электроды дано 150 кг железной руды, 50 кг ша
Мота, 50 кг кварцевого песка.
18 ч 45 мин —пол электроды дано 100 кг железной руды, 50 кг пла
Викового шпата.
19 ч 00 мин — шихта расплавилась полностью.
19 ч 05 мин — взята проба 1: 0,10% С; 0,12% Mn; 0,030% Р; 0,018% S.
19 ч 20 мин — начало раскисления молотым 75%-ным ферросилицием. На шлак дано 150 кг молотого ферросилиция.
19 ч 55 мин — взята проба 2: 0,10% С; 17,18% Cr; 10,90% Ni; на
Шлак дано 60 кг молотого ферросилиция.
20 ч 05 мин — взята проба 3; 0,09% С; 17,18% Cr; 10,90% Ni; па
Шлак дано 70 кг молотого ферросилиция. 20 ч 10 мин — взята проба 4: 0,09% С; 17,86% Cr; 10,94% Ni. 20 ч 30 мин — скачали шлак начисто.
20 ч 35 мин — дано 150 кг малоуглеродистого ферромарганца. На шлак дано 200 кг извести, 100 кг шпата, 100 кг шамота, 45 кг молотого 75%) – ного ферросилиция. 20 ч 40 мин — включен ток на 160 в, мощность 4400 кет.
20 ч 50 мин — раскисление шлака 30 кг молотого 75%-ного ферроси
Лиция.
21 ч 20 мин—раскисление шлака 20 кг молотого 75%-ного ферро
Силиция.
21 ч 40 мин — подкачали примерно 80% шлака, дано 1700 кг подогретого ферротитана. Ферротитан топили ломами в металле. На шлак дано 100 кг шамота, 50 кг плавикового шпата, 50 кг кварцевого песка.
21 ч 50 мин — включен ток на 160 в, мощность 3800 кет.
22 ч 05 мин — выпуск плавки.
Состав готового металла следующий; 0,11% С; 0,52% Mn; 0,60% Si; 0,015% S; 0,030% Р; 17,88% Cr; 10,44% Ni; 0,64% Ti.
Общая продолжительность плавки б ч 10 мин, в том числе рафинирования 1 ч 35 мин.
5. ВЫПЛАВКА НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ МЕТОДОМ СМЕШЕНИЯ
Сущность этого метода заключается в том, что водной электропечи выплавляют мягкое железо с никелем, а в другой сплавляют отходы нержавеющей стали 1Х18Н9Т или при их отсутствии мягкое железо с феррохромом. Затем обе плавки смешивают в одном ковше.
Технология этого метода была разработана и осуществлена на уральском заводе. Электропечи, выплавляющие равные части плавки, были условно названы AwB. В печи А выплавляли хромистую часть плавки, а в печи Б никелевую. Расчет шихты производили таким образом, чтобы феррохром и никель, загружаемые в разные печи, обеспечили необходимый состав металла после смешения. При расчете учитывали угар хрома 5%, титана 50%; усвояемость никеля брали 97%. Завалка в печах AwB составляла 14—15 т,
Стены печи А вместо набивных блоков выкладывали магнезитовым кирпичом, а подину набивали массой из магнезитового порошка и жидкого стекла. Эти меры преследовали цель убрать все углеродистые вещества из футеровки печи. Футеровка печи Б была обычной: как стены, так и подина были набиты массой из магнезитового порошка с пеком. Материалы, для обеих печей готовили строго по расчету. Завалку производили одновременно.
Порядок укладки шихтовых материалов был следующим: в печь А в центре заваливали блюмы мягкого железа, на откосы — феррохром; в печь Б загружали углеродистую шихту и никель, причем никель старались положить внутрь шихты. Перед завалкой шихтовых материалов на подину каждой печи давали по 500 кг извести, а в печь А еще 150 кг плавикового шпата. Обе печи включали одновременно. Расплавление вели на максимальном напряжении и мощности.
\ Электропечь А
Fla мере расплавления шихты систематически небольшими порциями под электроды подбрасывали известь и плавиковый «шпат. После полного расплавления брали пробу металла, раскисляли шлак молотым ферросилицием и затем начисто скачивали. Печь включали только после того, как вся поверхность металлической ванны будет покрыта жидкоподвижным шлаком из извести, песка и шамота.
Рафинирование начинали дачей смеси, состоящей из шамота, плавикового шпата, извести, 15—20 кг молотого 75%-ного ферросилиция, затем брали пробу металла на углерод, марганец, хром, фосфор и серу. По получении анализов производили необходимую корректировку недостающих элементов и подогревали металл. Через 1,5—2 ч от начала рафинирования подкачивали примерно 75% шлака и давали подогретый ферротитан, а затем через 15—20 мин плавку выпускали.
Электропечь Б
После полного расплавления и необходимого нагрева металла проводили обычное обезуглероживание. По достижении содержания 0,04—0,05% С и 0,007—0,008% P шлак скачивали начисто и сразу же в металл давали чушковый алюминий. Затем заводили жидкий шлак из плавикового шпата и извести и включали печь на среднее напряжение. После паводки шлака металл раскисляли порошком 75%-ного ферросилиция до спокойной пробы в стаканчике. Далее брали пробы на химический анализ и производили тщательную соответствующую корректировку.
При совпадении фактических содержаний элементов с расчетными плавку подготавливали к выпуску. Первой выпускали в ковш плавку из печи А, а на нее плавку из печи Б. Такой порядок выпуска плавок гарантировал надлежащее смешение металла и его однородность. Следует отметить, что в период освоения этой технологии были трудности с обеспечением в готовом металле необходимого содержания углерода и титана. Содержание углерода в плавке А после присадки ферротитана значительно возрастало. Титан же в плавке Б сильно окислялся. И то и другое приводило к браку. Для устранения науглероживания металла были приняты меры по защите зеркала ванны от науглероживающего воздействия электродов. Для снижения угара титана и обеспечения необходимого содержания его в металле ферротитан стали вводить в обе печи А и Б в отношении 3:1.
Приводим хронометраж плавок в печах Л и Б:
Печь А
Состав шихты, кг:
Мягкое железо…………………………………………………… 5 790
Феррохром марки ФХ004 . . 8 635
Итого………………………………………………………….. 14 425
На иодину дано 500 кг извести и 150 кг плавикового шпата. 14 ч 30 мин — включен ток на 240 в, мощность 7000 кет. 1С ч 40 мин — ванна расплавилась полностью. Печь переключена на напряжение 160 в, мощность 4000 кет.
16 ч 45 мин — взята проба 1: 0,07% С; 0,17% Mn; 34,90%Сг; 0,31%
Ni; 0,035% Р.
17 ч 00 мин — скачали шлак начисто.
17 ч 05 мин — завелн глиноземистый шлак. Дано 25 кг кварцевого песка, 60 кг порошка шамота и 15 кг плавикового шпата.
17 ч 10 мин — включен гок на 160 в, мощность 3000 квг. 17 ч 15 мин —дано 60 кг порошка шамота и 15 кг плавикового шпага, 20 кг молотого 75%-ного ферросилиция. 17 ч 20 мин — взята проба 2; 0,08% С; 0,14% Mn; 37,68% Cr; 0,31% Ni; 0,031% Р.
17 ч 25 мин — даио 80 кг извести.
18 ч 00 .мин —дано 60 кг малоуглеродистого ферромарганца. 18 ч 20 мин — взята проба 3: 6,10% С; 0,46% Mn; 0,029% Р. 18 ч 40 мин — взята проба 4: 0,10% С; 0,47% Mn; 38,40% Cr.
Подкачали 75% шлака, дано 1575 кг ферротитана. печь включена на 240 s, мощность 4000 кет. выпуск металла.
Печь Б
Состав шихш, кг:
Углеродистые отходы…. 11 887 никель…. 3 600
Итого…………………………………………………………. 15487
14 ч 45 мин— включен__ток^ напряжение 240 s, мощность 7000 кат. 16 ч 05~лшНг—шихта расплавилась. Взята проба 1: 0,40% С; 0,23 %
Mn; 0,025% Р; 0,020% S; 0,15% Cr; 20,18% Ni. 16 ч 20 мин — дано 500 кг железной руды. Печь переключена, напряжение 160 в, мощность 3800 кет. 16 ч 35 мин — взята проба 2: 0,18% С; 0,11% Mn; 0,020% S; 0,018% Р; 19,98% Ni, шлак подкачали.
16 ч 40 мин — дано 400 кг железной руды.
17 ч 00 мин — взята проба 3: 0,06% С; 0,012% Р.
17 ч 10 мин—дано 400 кг железной руды, присажено 500 кг Ni. 17 ч 25 мин— взята проба 4: 0,05% С; 0,008% Р. 17 ч 40 мин — скачали шлак, даио в металл 12 кг чушкового алюминия и 70 кг малоуглеродистого ферромарганца. Дч – на шлаковая смесь из извести и плавикового шпата. 17 ч 50 мин — включен ток, напряжение 160 а, мощность 3800 кет.
17 ч 55 мин—дана смесь извести с 40 кг молотого 75%-ного ферро
Силиция.
18 ч 15 мин — взята проба 5: 0,05% С; 0,24% Mn; 22,20% Ni. 18 ч 40 мин — взята проба 6: 0,07% С; 0,24% Mn.
18 ч 45 мин — дано 30 кг малоуглеродистого ферромарганца и 150 кг феррохрома марки ФХ004.
18 ч 55 лин—взята проба 7: 0,07% С; 0,39% Mn.
19 ч 10 мин — подкачали шлак, дано 525 кг ферротитана. 19 ч 25 мин — выпуск плавки.
Состав готового металла сметанной плавки следующий: 0,11% С; 0,46% Mn; 0,67% Si; 0,021% Р; 0,020% S; 17,30% Cr; 10,4% Ni; 0,47% Ti.
В дальнейшем для использования отходов нержавеющих сталей практически без угара хрома в печь А загружали отходы нержавеющих сталей.
Метод смешения возможен только в том случае, когда в цехе крановое и ковшовое оборудование позволяет выпускать плавки из двух печей в один ковш.
18 Ч 55 мин —
19 Ч 00 мин — 19 ч 20 мин —
Несмотря на ряд организационных трудностей, этот метод применяется на одном из заводов Советского Союза, обеспечивая высокую экономичность процесса. Для лучшего усреднения металла используется продувка аргоном в ковше.
6. ВЫПЛАВКА НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ 1X18II9T МЕТОДОМ ПЕРЕПЛАВА C ПРИМЕНЕНИЕМ НИЗКОУГЛЕРОДИСТЫХ ШИХТОВЫХ БЛЮМОВ
Описанные выше методы выплавки стали 1Х18Н9Т не предусматривали использование отходов этой стали, плавку вели с использованием свежих шихтовых материалов. Однако в процессе производства всегда получается то или иное количество отходов как на металлургических, так и на машиностроительных предприятиях. Естественно, что необходимость использования их сразу встала перед металлургами.
Для утилизации дорогостоящих нержавеющих отходов была разработана технология переплава их с применением низкоуглеродистого шихтового металла. Этот метод позволяет достаточно полно использовать легирующие элементы (хром, никель), содержащиеся в отходах стали.
Сущность метода переплава состоит в том, что отходы стали 1Х18Н9Т заваливают в печь совместно с блюмами мягкого железа, расплавляют и проводят необходимое рафинирование металла. Однако необходимо принять меры, которые бы обеспечили устранение науглероживания ванны электродами. Поэтому прежде чем включить печь, тщательно осматривают электроды и проверяют автоматику печи. Электроды, имеющие на концах трещины, огарки и ниппели, удаляют, так как в ходе плавки они могут оборваться, попасть в металл и наугле – родить его. Не менее опасно включать печь при неисправной автоматике, которая может привести к непрерывному опусканию концов электродов в металл и, как следствие, науглероживанию его.
Для выплавки нержавеющей стали методом переплава стены печи выкладывали магнезитовым кирпичом, а подину набивали массой из магнезитового порошка и жидкого стекла. Этой же массой делали заправку о сов и подины между плавками.
Технологический процесс плавки нержавеющей ст переплавом в период его внедрения был опробовДн в трех вариантах: 1) с добавкой хромистой руды в завалку и в процессе расплавления; 2) с добавкой железной руды в завалку и в процессе расплавления; 3) с добавкой известняка в завалку.
Добавка окислителей преследовала цель снижения
Одержания углерода в ванне или создания хотя бы от – осительно окислительной атмосферы, противодействующей росту углерода в металле.
Добавка в завалку хромистой руды при выплавке методом переплава дала такие же неблагоприятные результаты, как и при методе сплавления: содержание углерода не снижалось, а шлаки были чрезвычайно густые, ереакционно способные. Добавка железной руды не привела к снижению или стабилизации углерода, а вызвала значительный угар хрома.
Известняк же, разлагаясь, выделяет углекислоту, которая, проходя сквозь толщу металла, приводит его в движение и дегазирует его, шлак полностью закрывает зеркало ванны и этим несколько ослабляет науглероживающее воздействие электродов. Количество известняка обычно составляло 20—30 кг/т. Большое значение при выплавке металла этим методом имеет процент отходов в составе шихты. При содержании в шихте отходов стали типа 1Х18Н9Т до 500 кг/т, добавке никеля около 50 кг/т в состав шихты вводили до 500 кг/т мягкого железа с углеродом не более 0,05%. В этом случае расчетное содержание углерода равнялось 0,08%.
Следует отметить, что фактически на плавках получали содержание углерода несколько выше, причем на первой стадии освоения — значительно выше.
Ниже приведены данные, характеризующие распределение плавок по содержанию углерода:
Содержание углерода в
Готовой стали, % . . 0,09 0,10 0,11 0,12 >0,12 Период освоения, % от
Общего количества . . — 5 18 77 —
—AlaccoBoe производство^ ч% от общего количества 19,0 54,0 12,5 4,5 10,0
Порядок завалки был следующий: па подину давали известняк в количестве 30—40 кг/т; па дно бадьи (или поверх известняка при загрузке мульдами) укладывали мелочь (стружку, обрезь листа, выдавки) нержавеющей стали и никель; затем в центр бадьи или печи загружали мягкое железо. Отходы нержавеющей стали укладывали к стенкам бадьи или печи в зависимости от вида завалки.
Для защиты металла от науглероживания по ходу плавления присаживали сухой шамотный порошок в количестве 0,5—1,0% от массы завалки.
Если к металлу предъявлялись особо высокие требования в отношении чистоты по сере, то вместо шамотного порошка по ходу плавки давали смесь из извести и плавикового шпата в количестве 1,8—2% от массы завалки, а соотношение извести и шпата выдерживали примерно 3: 1.
Несмотря на отсутствие сильных окислителей в составе шихты и в процессе расплавления, угар хрома в этот период значителен, так как металл во время плавления шихты холодный, условия для выгорания углерода неблагоприятны, а выгорание хрома протекает интенсивно. По данным одного металлургического завода, угар хрома в процессе расплавления шихты, даже без ввода каких-либо окислителей, выражался внушительной цифрой и достигал на отдельных плавках минимума 11,4% и максимума 48,2%- Естественно, что такие потери хрома заставляли металлургов искать пути снижения угара его. Внимание было обращено на характер шлака, наводимого в процессе плавления шихты.
Выше было указано, что по ходу плавления в печь подбрасывают шамотный порошок или смесь извести и плавикового шпата. При наличии свежеобожженной извести наведение известковых шлаков в процессе плавления является достаточно эффективным средством снижения угара хрома.
Следует также отметить, что тщательность раскисления шлака по окончании расплавления ванны в немалой’»’ степени способствует снижению угара хрома.
Раскисленный шлак периода расплавления скачийа – ют и заводят новый. Характер рафинировочного шлака зависит от требований к содержанию серы в готовом металле и фактического наличия ее в первой пробе. Если содержание серы в первой пробе было низким, то плавку вели под шамотным полукислым шлаком, который быстрее расплавляется, имеет меньший объем, что ускоряет расплавление феррохрома и снижает газонасыщенность стали.
Чтобы не заниматься удалением серы на такой тяжелой и ответственной марке стали, как 1Х18Н9Т, металлурги ограничили содержание серы в мягком железе 0,030%. Это позволило в большинстве плавок получать
Содержание серы не выше 0,020%, что обеспечивало наиболее жесткие требования технических условии для этой стали.
После расплавления шлака и нагрева металла вводят нагретый докрасна (примерно до 800—900° С) феррохром. Расплавление феррохрома производят форсированно при тщательном перемешивании ванны железными гребками. После расплавления всего феррохрома производят раскисление шлака порошком 75%-ного ферросилиция с частичной заменой его молотым силикокаль – цием или алюминиевым порошком. Смеси разбрасываются равномерно по поверхности ванны.
В процессе плавления феррохрома шлак становится густым, темно-зеленого цвета, что говорит о значительном окислении хрома. Раскислительные смеси указанного выше состава довольно быстро превращают густой шлак в жидкоподвижный, зеленый цвет шлака переходит в коричневый. После этого отбирают одну за другой две пробы металла на углерод, марганец, хром и никель.
Определение хрома и никеля при нормальном ходе плавки может и не производиться, так как феррохром присаживают, руководствуясь анализом металла после раскисления шлака.
По получении необходимых анализов и при хорошем нагреве металла подкачивают шлак так, чтобы осталась тонкая пленка на поверхности металла, и присаживают ферротитан; затем дают шлаковую смесь из извести и плавикового шпата и через 15—20 мин плавку выпускают.
Большое значение для оценки настоящего метода имеет угар хрома. Длительные наблюдения за ходом плавок позволили получить следующие данные: угар хрома при применении железной руды составил 15,4%; угар хрома без добавления железной руды и при обеспечении ‘тщательного раскисления шлака порошком ферросилиция, силикокальция и алюминия после расплавления всего феррохрома составил 4,3% ¦
13000 10000
23000
Приведем хронометраж одной из плавок, выплавленных методом переплава в соответствии с описанной выше технологией:
Состав шихты, кг:
Мягкое железо с никелем отходы стали 1Х18Н9Т.
Итого:
Состояние печи удовлетворительное. На подину дано 800 кг известняка.
14 ч 00 мин— включен ток, напряжение 240 в, мощность 6000 квг.
14 ч 55 мин — дана смесь из 350 кг извести и 80 кг плавикового
!нпата.
15 ч 50 мин — дана смесь из 300 кг извести и 80 кг плавикового
Шпата.
16 ч 30 мин — на раскисление шлака израсходовано 20 кг молотого
75%-ного ферросилиция.
16 ч 45 мин — на шлак дано 20 кг молотого 75%-ного ферросилиция.
17 ч 05 мин — дана смесь из 100 кг извести, 25 кг плавикового шпата
И 20 кг молотого 75%-ного ферросилиция. 17 ч 30 мин — шихта расплавилась. Взята проба 1: 0,08% С; 0,12%
Mn; 0,022% Р; 0,022% S; 6,60% Cr; 9,26% Ni. 17 ч 40 мин — скачали шлак, дана смесь из 200 кг извести, 50 кг плавикового шпата и 25 кг молотого 75%-ного ферросилиция.
17 ч 55 мин — взята проба 2: 0,09% С; 6,22% Cr. Дано на шлак 15 кг
Молотого 75%-ного ферросилиция.
18 ч 00 мин — дано 2750 кг подогретого докрасна феррохрома марки
ФХ005 ‘и 100 кг малоуглеродистого ферромарганца. 18 ч 10 мин — включен ток на среднее напряжение 160 в, мощность 3800 кет. Дано на шлак 15 кг молотого 75%-ного ферросилиция.
18 ч 35 мин — дано 2500 кг феррохрома. Включен ток на среднее на
Пряжение 160 в, мощность 3800 кет. Дано на шлак 20 кг молотого 75%-ного ферросилиция. Дано 500 кг никеля.
19 ч 00 мин — печь переключили, напряжение 138 а, мощность
2800 кет.
19 ч 15 мин — дано на шлак 20 кг молотого ферросилиция. 19 ч 20 мин — взята проба 3; 0,11% С; 0,37% Mn; 16,48% Cr; 9,60% Ni.
19 ч 30 мин — взята проба 4: 0,11% С; 0,40% Mn; 16,05% Cr;
9,58% Ni.
20 ч 20 мин — дано 1600 кг феррохрома, 600 кг никеля, 80 кг мало
Углеродистого ферромарганца.
21 ч 00 мин — подкачали шлак, дано 1750 кг ферротитана. 21 ч 25 мин—выпуск плавки.
Состав готового металла следующий: 0,11% С; 0,60% Mn; 0,48% Si; 0,021% Р; 0,019% S; 17,47% Cr; 10,17% Ni; 0,61% Ti.
Для сравнительной оценки приведем технические данные по каждому методу (табл. 12).
Разработка и внедрение описанных выше методов выплавки нержавеющей стали 1Х18Н9Т относятся к периоду тридцатых и сороковых годов. Эта серия методов выплавки составляет как бы первый этап развития отечественного технологического процесса производства нержавеющей стали, который неразрывно был связан с техническим уровнем электрометаллургии того времени.
С конца сороковых годов развитие техники в электрометаллургии шло в направлении увеличения емкости
Таблица 12
Сравнительные технические даииые разных методов выплавки нержавеющей стали
Методы |
||||
Наименование данных |
Частичного окисления |
Сплавления |
Смешения |
Переплава |
Число плавок………………………. |
200 |
61 |
9 |
100 |
Средняя масса плавки, т |
32 |
25,2 |
28,3 |
32 |
Выход годного, % … . |
89,5 |
90,0 |
89,0 |
91,5 |
Среднее содержание углерода в готовой стали, % . |
0,09 |
0,11 |
0,12 |
0,105 |
Угар хрома, % …. |
1,8 |
20,0 |
9,7 |
15,4/4,3* |
Среднее содержание титана в готовой стали, % … |
0,58 |
0,61 |
0,43 |
0,56 |
Угар титана, %…………………….. |
47 |
44 |
65 |
48,5 |
Расход электроэнергии, кет-ч/т…………………………… |
835 |
888 |
1200 |
763 |
Среднее содержание серы в готовом металле, % . . . |
0,017 |
0,017 |
0,019 |
0,018 |
Средкее__содержание фосфора в готовом Металле, % • Средняя продолжительность плавки, ч—мин. . . \ ¦ \ |
0,027 6—20 |
0,029 6-40 |
0,022 5—15 |
0,027 6—40 |
* В числителе указан угар хрома при применении железной руды в завалку в период расплавления; в знаменателе — угар хрома без применения руды.
Электропечей, увеличения мощности печных трансформаторов, усовершенствования отдельных узлов и механизмов печей, перехода с загрузки электропечей мульдами на бадьевую загрузку шихты, перехода с динасовых сводов на магнезитохромитовые, вакуумирования металла, электромагнитного перемешивания металла и, наконец, применения кислорода в технологии плавки. Все эти изменения составили суть технического прогресса в элект – росталеплавилыюм производстве пятидесятых годов, который далеко продвинул теорию и практику электросталеварения, дал возможность значительно увеличить выпуск электрометалла, а главное улучшить его качество.
Усовершенствование техники и технологии электросталеплавильного производства немедленно и наиболее эффективно сказалось па изменении технологического процесса выплавки нержавеющей стали. Особенно это относится к использованию кислорода при проведении электроплавки.
В Советском Союзе начали применять кислород при производстве электростали в 1948 г. Почти одновременно на трех металлургических заводах — Челябинском, Кузнецком и «Электросталь»—окисление металла при выплавке в основных дуговых печах стали проводить путем продувки ванны газообразным кислородом. Позднее, в конце 1952 г., кислород нашел применение на заводе «Днепроспецсталь». Эффективность использования кислорода в электросталеплавильном производстве трудно переоценить. Коренным образом была изменена технология выплавки стали ряда марок ответственного назначения и особенно сталей с высоким содержанием хрома и никеля. Примером этому может служить нержавеющая сталь типа 1Х18Н9Т, которая до применения кислорода была одной из наиболее трудных в выплавке.
Кроме того, благодаря кислороду была решена серьезная экономическая проблема использования высоколегированных отходов, накопившихся в больших количествах на заводах. До применения кислорода отходы нержавеющей стали 1Х18Н9Т использовались в основную шихту для плавки недостаточно: не более 50%. Повышенное содержание хрома в жидком металле препятствовало обезуглероживанию ванны при ее окислении железной рудой. Так, плавки, выплавленные методом переплава с 30% отходов, давали 4% отклонений от заданного химического состава по углероду, а с 50% отходов—36% отклонений.
Ограниченное расходование отходов привело к большому накоплению их на заводах, и содержащиеся в них в большом количестве дефицитные легирующие (хром и никель) не могли быть использованы. Применение кислорода позволило резко увеличить количество отходов в шихте и довести их до 70—80%. Это дало возможность в самое короткое время переработать все залежавшиеся отходы хромоиикелевых нержавеющих сталей. Использование кислорода в плавке позволило также реализовать громадные накопления кремнистых отходов, которые до этого почти не находили применения. Вначале наибольшее применение кислород нашел при выплавке нержавеющих хромоиикелевых и хромистых сталей типа 1Х18Н9Т и 1—4X13. Затем диапазон марок стали был расширен, кислород начали применять при выплавке шарикоподшипниковой, легированной конструкционной, крекинговой, трансформаторной, быстрорежущей и других сталей. Производство таких сталей, как 00X18HI0, 00Х16Н15МЗБ, предназначенных для изготовления элек – тропо’л^рованных и особо тонкостенных труб для установок с»высокими и сверхкритическими параметрами пара, стало возможным в больших промышленных электропечах только приЪвпользовании кислорода на плавке.
Из всех электросталей, выплавляемых с применением кислорода, наибольший эффект, с точки зрения сокращения длительности плавки, использования высокохромистых отходов, улучшения качества металла, экономии электроэнергии и снижения себестоимости, был получен при выплавке хромоникелевой нержавеющей стали типа 1Х18Н9Т.
7. ВЫПЛАВКА НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ 1Х18Н9Т (Х18Н10Т) МЕТОДОМ ПЕРЕПЛАВА ОТХОДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ КИСЛОРОДА
Вот уже в течение двадцати лет (пятидесятые и шестидесятые годы) метод переплава отходов с применением кислорода является основной технологией производства нержавеющей стали. Главными преимуществами этого метода являются возможность управления содержанием углерода в процессе плавки высокохромистой стали, интенсификация процесса плавления шихты и обезуглероживания металла. Поэтому здесь отпадает необходимость в шихтовке плавок мягким железом. Зато при применении кислорода надо иметь в составе шихты элемент, окисление которого могло бы давать большое количество тепла, необходимого и для ускорения процесса плавления и для обезуглероживания металла. Таким наиболее доступным элементом является кремний. Поэтому при работе с кислородом в состав завалки вводили отходы, содержащие кремний. При отсутствии таких отходов в завалку либо в процессе плавления добавляли кусковой 45%-ный ферросилиций. Если в состав шихты не вводить достаточного количества кремния, то при вдувании кислорода происходил бы большой угар железа, хрома, т. е. элементов, которые надо максимально сохранить. Поэтому кремний в процессе плавки методом переплава с применением кислорода следует рассматривать как элемент, предохраняющий железо и хром от излишнего угара.
Значительное количество тепла, выделяющееся при окислении кремния, естественно, способствует снижению расхода электроэнергии.
Нержавеющую сталь с применением кислорода необходимо выплавлять при хорошем состоянии футеровки печи. Обычно выплавку начинают после смены футеровки стен и свода печи, предварительно проведя три-четыре плавки стали нетрудоемких марок.
Особое внимание следует обратить на электроды, которые не должны иметь трещин, топких огарков и ниппельных гнезд. Автоматические регуляторы подъема и опускания электродов должны быть в полной исправности, чтобы концы электродов не погружались в ванну и не науглероживали ее. Все ферросЛлавы, а также плавиковый шпат, заготовляемые на плавку, должны прокаливаться. Известь применяют свежеобожженную (не более суток после выгрузки из известково-обжигательных печей).
Подготовка шихты
Шихта составляется из 65—70% отходов стали Х18Н10Т или из стали, близкой к ней по химическому составу, и 25—30% отходов кремнистых сталей 30ХГСА, 60С2А, ЭЗ, 38ХС и др. из расчета содержания в шихте до 0,8% Si. Практикой последних лет установлено, что наиболее оптимальным является содержание углерода в первой пробе после расплавления шихты на 0,25—0,35% выше требуемого содержания его в конце продувки металла кислородом. Таким образом, при обычном содержании углерода в конце окисления 0,07—0,08% за время продувки выжигается в среднем около 0,30% С. Это обстоятельство позволяет широко использовать в качестве шихты при выплавке стали Х18Н10Т с применением кислорода отходы таких среднеуглеродистых кремнистых сталей, как стали 36Г2С, 35ГС и др., а также отходы сталей группы Б2 и др. Выше названное расчетное количество кремния в шихте по установившемуся на практике правилу должно быть в 15 раз меньше, чем среднее расчетное содержание хрома в завалке, и ни в коем случае не выше, лучше несколько ниже. Этого количества кремния будет вполне достаточно для разогрева ванны в процессе продувки ее кислородом и в то же время при таком количестве он полностью может быть окислен при продувке, что очень важно для получения плотного, нега- зопасыщенного металла.
По хрому плавку шихтуют следующим образом: при содержании углерода в готовой стали до 0,12% содержание хрома в металле после расплавления шихты должно быть не более 12% и соответственно до 0,10% С— не более 11%, до 0,08% С—не более 10%, до 0,06%— не более 8%.
Более высокое содержание хрома в шихте в каждом из указанных случаев приводит к повышению угара хрома и некоторому удлинению плавки. Это значительно снижает экономический эффект от повышения доли хромистых отходов в составе завалки. На необходимость увязывания содержания хрома в составе шихты с содержанием углерода в готовом металле указывали многие исследователи [62, 63].
Загрузка шихты
Шихтовые материалы загружают в печь или бадью (при механизированной завалке) так же, как и при других методах выплавки. В составе завалки разрешается иметь до 30% обезжиренной стружки. При использовании стружки в шихте ее следует давать на низ бадьи, чтобы она, с одной стороны, смягчала удары по подине тяжелых кусков, а с другой-—придавленная сверху более тяжелой шихтой занимала меньший объем.
На заводе «Днепроспецсталь» использование стружки в составе шихты в указанных количествах не вызывает никаких осложнений в ходе процесса. Однако при повышении доли стружки в шихте надо считаться с возможностью повышения содержания серы в металле. Поэтому в таких случаях является обязательной проверка содержания серы в первой пробе металла по расплавлении и, если оно окажется повышенным, надо сразу жз с начала рафинирования вести_ллавку под основным белым шлаком.
На подину шV^a завалкой или во время плавления присаживают^йзвесть в количестве 10 кг/т.
Плавление
113
Процесс плавления шихты может быть ускорен применением кислорода. Кислород вводят во время плавле-
8—27 ния железными трубами, а в окислительный период, как правило, фурмами. Подготовка трубок и шлангов, включение и отключение кислорода производятся специально выделенным кислородчиком. Печь должна быть оборудована поворотной консолью, подвеской для опоры кислородной трубки и экраном для защиты сталевара от пламени. Ускорение плавления производится путем подрезки шихты нефутеровапными трубками диаметром 12,7—19 мм, с помощью которых кислород подают к раскаленным кускам шихты для обрушения их в жидкий металл. Подрезка производится также для устранения подвисания шихты и подплавлеиия крупных негабаритных кусков. Проведение подрезки шихты требует от сталевара особой внимательности: он должен следить за концом трубки и не допускать соприкосновения его с футеровкой печи, которая под воздействием струи кислорода быстро разрушается.
В практике были случаи прожигания кислородной трубкой стен и откосов насквозь. Подрезка, как правило, начинается после того, как расплавится примерно 85—90% шихты.
Такое ограничение начала подрезки связано с тем, что более раннее введение кислорода приводит к повышению угара металла, особенно хрома, вследствие непосредственного окисления струей кислорода. М. И. Зуев [63] сообщил средние данные по 147 плавкам стали 1Х18Н9Т, на которых кислород в процессе плавления вводили только в лужицу жидкого металла. К началу ввода кислорода на откосах печи оставалось нерасплавленной шихты всего 5—10%. В этом случае содержание хрома в шихте составило 11,85%, а в первой пробе после полного расплавления 11,10, т. е. угар не превышал 6,5%. При введении кислорода для подрезки в первой половине плавления угар хрома возрастал до 27%.
Таким образом, наибольший угар хрома получается при раннем начале подрезки кислородом задолго до конца плавления. Это подтверждается и данными заводов, на которых практиковалась ранняя подрезка шихты:
Начало применеиия кислорода после включения тока, мин 50 65 75 100
Количество нерасплавленной шихты в печи, % ……… 65 52 46 25
Угар хрома за период расплавления, % . 2,5 1,5 0,6 0,3
10,7 12,6 (Cr)X
Рис. 25. Угар хрома за период плавления шихты в зависимости^ от содержания хрома и углерода в ией (цифры у точек — число плавок):
Большое значение для снижения угара хрома в этот период имеет содержание углерода в металле. Установлено, что содержание углерода в металле по расплавлении, а следовательно, и в шихте определяет величину гара хрома за период плавления. Ранее этот момент не учитывался и содержание углерода по расплавлении бы-
IQ, %
Рис. 24. Угар хрома за период плавления шихты в зависимости от содержания углерода в металле по расплавлении завалки (цифры у точек — число плавок)
/ — 0,25% С по расплавлении
Ло примерно 0,25% и, во всяком случае, рекомендовалось иметь не более 0,30%.
8*
Зависимость угара хрома за период плавления шихты от содержания углерода в металле по расплавлении заваЛки представлена на рис. 24. По ^iepe увеличения содержания углерода в металле по расплавлении в среднем с 0,09 до 0,45% угар хрома резко уменьшается с 54,0 до 22%, т. е. примерно в 2,5 раза. Учитывая столь значительное влияние содержания углерода в шихте на величину угара хрома, была произведена обработка плавок с углеродом менее 0,25 и более 0,25%. Приведенная на рис. 25 зависимость подтверждает это положение, а также и то, что с увеличением содержания хрома в шихте повышается угар его за период плавления. В исследованных условиях минимальный угар хрома получен на плавках, в которых содержание его в шихте не превышало 12%. Таким образом, для обеспечения минимального угара хрома в период плавления необходимо:
115
1) шихтовать плавку по хрому в зависимости от конечного содержания углерода в готовом металле: чем оно должно быть ниже, тем меньше следует вводить хрома в состав шихты;
2) шихтовать плавку из расчета получения 0,40% С по расплавлении завалки;
3) вводить в состав шихты достаточное количество кремния, который, окисляясь во время плавления до Si02, разогревает ванну и этим снижает степень развития реакции окисления хрома;
4) поддерживать достаточную основность шлака в процессе плавления периодическими присадками извести и плавикового шпата. Основной шлак облегчает восстановление хрома из его окислов, высвобождая закись хрома из трудновосстановимых силикатов. Поддержание основного шлака в период плавления облегчает частичную дефосфорацию металла. По расплавлении шлак раскисляют крупкой или порошком кремнистых сплавов (примерно 5—10 кг/т): силикохрома или 45%-ного ферросилиция.
Продувка ванны кислородом
По окончании плавления начинается окислительный период плавки — продувка ванны кислородом. До начала продувки или одновременно с началом продувки производят подкачивание шлака на 50—70%- Продувку начинают через фурму при температуре металла не ниже 1580° С. Далее кислород вводят одновременно и через фурму и через трубки диаметром 19,7 мм, футерованные специальной массой или огнеупорами. Конец трубки погружают в металл на глубину 150—200 мм и постоянно перемещают ее по горизонтали в разных направлениях для предотвращения местного перегрева и повреждения футеровки печи. При нормальных условиях продувки и строгом соблюдении температурного режима футеровка ведет себя так же, как и при обычном окислении ванны рудой. Струя кислорода выходит из фурмы под давлением 0,7—0,9 Мн/м2 (7—9 ат), разгоняет, шлак и, соприкасаясь с металлом, окисляет углерод и другие элементы ванны. При указанном давлении и нормальном составе кислорода (не менее 92% O2) продувка длится 25— 40 мин. При падении давления до 0,3—0,7 Мн/м2 (3— 7 ат) эффективность продувки снижается. Ниже Чтоказа – па зависимость длительности продувки от давления кислорода (данные по 146 плавкам) [13]:
Давление кислорода при
Продувке, Мн/м? (ат) . 0,4 0,5—0,6 0,7—0,8 0,9—1,0
(4) (5-6) (7-8) (9-10)
Длительность продувки,
Мин……… .27 20 17 14
Таким образом, при увеличении давления поступающего в печь кислорода с 0,4 до 1,0 Мн/м2 (с 4 до 10 ат) длительность продувки уменьшается почти вдвое. На всех плавках количество удаленного в процессе продувки углерода примерно одинаково — около 0,20% (электропечь емкостью 20 г). Естественно, что при увеличении количества выжигаемого углерода до 0,30% и емкости печи до 40 т длительность продувки будет несколько больше.
Нельзя допускать очень бурного развития в печи пламени и всплесков металла. Это регулируется расходом кислорода.
Прямое окисление жидкого металла кислородом вносит изменения в процесс обезуглероживания. Химические реакции-при введении газообразного кислорода в расплавленный металл отличаются от реакций обычного процесса, проведенного с рудой.
При введении газообразного кислорода непосредственно в расплавленный металл реакции восстановления железной руды исключаются, а диффузия закиси железа из шлака в металл не требуется для начала окисления железа и примесей ванны. Поэтому реакции начинаются сразу с момента ввода кислорода в ванну. Естественно, в этих случаях отпадает надобность в расходе тепла на реакции восстановления железной руды и диффузию закиси железа в металл.
При продувке ванны кислородом реакции могут развиваться непосредственно между углеродом и кислородом или через стадию окисления железа до FeO и окисления углерода кислородом FeO. Как в том, так и в другом случае выгорание углерода идет с выделением тепла. Преобладание при прямом окислении ванны кислородом экзотермических реакций изменяет температурный режим ванны. Поэтому при продувке ванны кислородом обычно снижается или совсем прекращается подача в печь электроэнергии, что обеспечивает ее экономию.
П. Я – Барздайн и В. П. Тунков [64] считают, что обезуглероживание металла на 0,01% С путем введения в печь железной руды охлаждает ванну приблизительно на 2,2 град, в то время как окисление каждой 0,01% С газообразным кислородом, вдуваемым непосредственно в жидкий металл, повышает температуру его на 1,7 град. Это согласуется с данными, полученными другими исследователями [65]. Когда в жидкий металл начинают вдувать кислород, ванна еще относительно холодная, поэтому могут пойти сильно экзотермические реакции, к которым в первую очередь надо отнести реакцию выгорания кремния. На расплавление 1 т стали требуется теоретически 340 квт-ч; при обычном коэффициенте полезного действия в этот период 0,72 [66] фактически потребуется 340:0,72 = 472 квт-ч. Это эквивалентно 1,7 Мдж (408 ккал); 1 кг Si, окисляясь за счет кислорода, выделяет 850:28 = 30,3 кдж (204:28 = 7,3 ккал); из этого видно, насколько эффективен процесс окисления кремния до SiO?/ за счет вдуваемого кислорода. Средний расход кремния составляет около 10 кг/т. Следовательно, при сгорании этого количества кремния выделится около 303 кдж (73000 кал) или 18% всего тепла, требующегося для расплавления 1 г стали в электропечи.
При вводе кислорода в жидкий металл, кроме Кремния, окисляется и хром. При загорании углерода отбирается проба на полный химический анализ.
Изучение большого количества плавок показый^ет, что повышенное содержание углерода в шихте не только не вызывает затруднений при продувке, но и при до^ ‘ статочно большой скорости ввода кислорода даже не\ влечет за собой заметного увеличения угара хрома. Естественно, представляет интерес выяснить, каким образом сказывается увеличение содержания углерода в металле по расплавлении шихты на величине угара хрома за период продувки. Как следует из рис. 26 и 27, с увеличением содержания углерода в металле по расплавлении с 0,25—0,30 до 0,40% и соответствующим увеличением количества выгоревшего углерода с 0,20 до 0,35% величина угара хрома за период продувки, а также абсолютное количество выгоревшего хрома увеличиваются незначительно. Это согласуется с данными ряда исследователей [39,67—69]. Можно полагать [70], что при увеличении скорости ввода кислорода и эта разница исчезает. Таким образом, минимальная величина угара хрома за период плавления получена при увеличении содержания углерода в шихте до 0,40%- Однако при этом несколько увеличивается угар хрома за период продувки. Тем не менее величина суммарного угара хрома за пе-
1з\ 2US |
223 13 |
|
L/ 33/3?_ |
^lli 45 |
|
Г/А ‘ Я У /2 |
30 |
|
Г |
S0,15 0,21-0,25 0,510,35 ‘O1W [С], %
Рис. 26. Угар хрома за период продувки в зависимости от начального и конечного содержания углерода в этом периоде (цифры у точек — число илазок):
^ 26
S-
22
I
II
I
18
Iti
/ — 0,08% С в конце продувки
5610-13 >13-16 >16-19 >19-22 >22 (Cr), У. Рис. 34. Распределение плавок стали Х18Н10Т по содержанию хрома в шлаке 1 перед скачиванием его (цифры — среднее содержание хрома для каждой группы шлаков) 17 416 15 6-8 >8-10 >10-12. Расход раскислителеи\ HsJ т петалла^ 4 Рис. 35. Связь между количеством раскислигелей (в пересчете на кремний), израсходованных на раскисление шлака 1, и остаточным содержанием хрома в нем (цифры у точек — число плавок) О. А. Михайлов [39] приводит диаграмму, показывающую зависимость между содержанием хрома в шлаке и основностью шлака (рис. 33). Эта диаграмма относится непосредственно к концу восстановительного периода плавки, т. е. ко времени перед скачиванием шлака для ввода ферротитана. Однако она справедлива и для кон- Да раскисления шлака по окончании продувки. Более поздние исследования показали также, что высокие потери хрома при плавке определяются крайне неудовлетворительным использованием хрома шихтовых материалов. Причем основная масса хрома шихтовых материалов, окислившегося в процессе плавления завалки и продувки ванны кислородом, теряется со скачиваемым шлаком, кратность которого составляет обычно 12—15% от массы металла, так как восстановле – : ние окислов хрома из него не получает должного разви – ‘ тия. Это положение подтверждается приведенным на частотной диаграмме рис. 34 распределением шлаков, скачанных при проведении 318 производственных плавок, по содержанию хрома в них. Как видим, среднее содержание хрома в них весьма f высоко и составило 15,8%. Из сказанного следует, что I: наряду с мероприятиями, направленными на уменьше – I ние количества окислившегося за периоды плавления и продувки хрома, чтобы добиться радикального снижения общих потерь хрома на плавке, нужно обеспечить достаточно полное восстановление его из шлака конна периода продувки. Увеличение расхода раскислителей (в пересчете на кремний) с 6—8 до 10—12 кг/т, как видно из графика рис. 35, ведет к некоторому снижению конечного содержания хрома в шлаке. После осадочного раскисления металла присаживается феррохром в нагретом докрасна состоянии, а также известь, примерно 20 кг/т. Расплавление феррохрома ведется форсированно при тщательном перемешивании металла. Шлак раскисляется смесью из дробленого (фракция мм) или гранулированного силикохрома или 45%-ного ферросилиция 10—15 кг/т и извести 10—20 кг/т, затем порошком 75%-ного ферросилиция 2—4 кг/т до получения коричневого черепка с содержанием в шлаке не более 9% Cr. После этого шлак скачивают начисто. На печах с электромагнитным перемешиванием статор включают примерно на 10 мин в конце раскисления шлака, а также при его скачивании. Рафинирование металла Рафинирование металла производят под белым шлаком. После скачивания шлака присаживают шлаковую смесь из извести 15 кг/т и плавикового шпата 3 кг/т. Затем, после проплавления шлака и перемешивания ванны, отбирают две пробы металла па полный химический анализ и присаживают раскислительиую смесь из извести 2 кг/т и порошка 75%-ного ферросилиция 1 —1,5 /сг/г. Через 7—10 мин отбирают контрольную пробу металла на химический анализ и производят предварительную корректировку металла по химическому составу. Далее раскисление шлака производят порошком 75%-ного ферросилиция (или силикокальция) порциями по 0,5—1,0 кг/т в чистом виде или в смеси с известью двумя-тремя порциями. Смеси присаживают с интервалом примерно 7— 10 мин. Шлак должен быть светлым, рассыпающимся в порошок. При выплавке нержавеющих сталей типа Х18Н10Т (1Х18Н9Т) необходимо учитывать назначение металла и в связи с этим обращать внимание на содержание серы в металле по ходу плавки. Существуют в основном два предела содержания серы в готовом металле: не выше 0,020%, если в процессе изготовления изделий из нержавеющей стали применяют сварку, и не выше 0,030% во всех остальных случаях. Очень часто содержание серы в первой пробе по расплавлении ванны настолько низкое, что позволяет проводить рафинирование ускоренно, под полукислыми шлаками. Тогда шлак образуется за счет присадки шамотного порошка. Когда же к готовому металлу предъявляются повышенные требования в отношении содержания серы (не более 0,020%), плавку ведут под основными известковыми шлаками. В этом случае рафинирование идет несколько дольше. Следует также отметить, что некоторое снижение содержания серы происходит в результате продувки металла кислородом: оно составляет обычно 0,003—0,004%. Значительное снижение содержания серы (до 0,004— 0,005%) наблюдается при выпуске плавкщ Десульфура – ция во время слива металла идет за счет широко известного эффекта Перреиа-Точинского. Под светлым рассыпающимся шлаком металл выдерживают не менее 30 мин. За 15—20 мин до выпуска плавки замеряют температуру металла*, шлак скачивают и присаживают по расчету нагретый докрасна ферротитан или отходы металлического титана (куски, брикеты, губку). Куски ферротитана или титана размешивают гребками до растворения, затем присаживают шлаковую смесь из извести 8—12 кг/т и плавикового шпата 3 кг/т. В этот период печь включают па среднее напряжение для подогрева металла, который интенсивно перемешивают. При применении металлического титана на шлак присаживают две смеси порошка (или стружки) алюминия (всего 2—3 кг/т) с мелкодробленой известью или плавиковым шпатом с интервалом 5 мин. Разрешается также присадка металлического титана в виде губки, брикетов и мелкой обрези в ковш перед выпуском плавки. При этом шлак перед выпуском плавки обновляется полностью п присаживается смесь порошка или стружки алюминия 2—3 кг/т с плавиковым шпатом. Ниже приведен хронометраж одной из плавок, проведенных методом переплава с применением кислорода: Состав шихты, кг: TOC \o «1-3» \h \z отходы стали Х18Н10Т (Б-26) …… 27000 Отходы кремнистой стали (Б-2) …. 9400 Никель……………………………………………………………………………………………………………………………….. 600 Окись никеля…………………………………………………………………………………………………………………… 1000 Итого……………………………………………………………………………………………………………. 38000 Состояние футеровки печи удовлетворительное. Стены простояли 124 плавки, свод 70. На подину дано 400 кг извести. 7 ч 05 мин — включен ток. 9 ч 55 мин — подрезка шихты кислородом. 10 ч 10 мин—¦ шихта расплавилась. Для раскисления шлака дано 400 кг 45%-ного ферросилиция в виде крупки. 10 ч 20 мин — подкачали шлак и начали продувку ванны кислородом. Давление 0,9 Мн/м2 (9 ат), температура 1590° С. 10 ч 25 мин — взята проба 1: 0,43% С; 0,36% Mn; 12,5% Cr; 11,94% Ni; 0,23% Cu. 10 ч 35 мин — взята проба 2: 0,20% С; 0,024% Р; 0,032% S; 0,18% Mo; 0,10% W. 10 ч 40 мин — взята проба 3: 0,12% С. 10 ч 45 мин — конец продувки кислородом. Взята проба 4: 0,07% С; 10,36% Cr; 12,18% Ni. 10 ч 50 мин — дано 700 кг извести, 150 кг кускового 45%-ного фер Росилиция и 4500 кг феррохрома марки ФХ005. 11 ч 00 мин — дано 400 кг извести и 300 кг 45%-ного ферросилиция. И ч 10 .мин—-дано 400 кг извести, 200 кг 45%-ного ферросилиция И 100 кг молотого 75%-ного ферросилиция. 11 ч 15 мин — шлак жидкий коричневого цвета. Содержание хрома В шлаке 9,8%- Начало скачивания шлака. 11 ч 25 мин — конец скачивания шлака, дано 800 кг извести и 100 кг Плавикового шпата. И ч 35 мин — взята проба 5: 0,07% С; 0,32% Mn; 0,020% S; 19,13% Cr. 11 ч 40 мин — взята проба 6: 0,07% С; 0,27% Si; 19,13% Cr; 10,48% Ni. 11 ч 45 мин — дано 100 кг извести и 50 кг молотого 75%-ного ферросилиция. Шлак светлый, рассыпается в порошок. 11 ч 50 мин взята проба 7: 0,07% С; 19,16% Cr; 10,48% Ni. U ч 55 мин — дано 450 кг ферромарганца и 100 кг молотого 75%-ного ферросилиция. 12 ч 05 мин — взята проба 8: 0,09% С; 18,92% Cr; 10,73% Ni. 12 ч 25 мин — скачали шлак. Температура металла 1640° С, дано 1500 кг 26%-ного ферротитана. 12 ч 30 мин — дано 700 кг извести и 150 кг плавикового шпата. 12 ч 45 мин — выпуск плавки. Состав готового металла: 0,08% С; 1,34% Mn; 0,56% Si; 0,027% Р; 0,010% S; 18,28% Cr; 10,34% Ni; 0,54% Ti. Исследование некоторых особенностей технологии плавок нержавеющей стали Х18Н10Т, проведенных методом переплава с применением кислорода Поведение хрома. При рассмотрении технологии ведения плавки авторы анализировали поведение хрома в отдельные периоды ее и подчеркивали необходимость проведения мер как по уменьшению угара хрома, так и его восстановлению из шлака. Эти меры предусматривают: 1) содержание в шихте кремния до 0,8%; 2) шихтовку по углероду до 0,40% по расплавлении; 3) регламентацию содержания хрома по расплавлении в зависимости от конечного содержания углерода в готовой стали; 4) начало подрезки шихты кислородом дри расплавлении 85—90% шихты; 5) наличие основного шлака; 6) нагрев металла перед началом продувки до температуры не ниже 1580° С и подкачивание шлака; 7) давление кислорода для продувки ^0,9—{ДМн/м2 (9—10 ат) при содержании кислорода в газе не ‘менее 92,0%; 8) продолжительность продувки—25—40 мин. После продувки— осадочное раскисление; 9) присадка феррохрома после продувки ванны кислородом, раскисление шлака до содержания хрома в нем не более 9% и скачивание его; 10) расход раскислителей до 15 /сг/г. Ниже приведено распределение величин общих потерь хрома по отдельным периодам плавки, % Плавление завалки…………………………………………………………………………………….. 39,0 Продувка ванны кислородом. . .56,0 Рафинирование………………………… 5,0 За период плавления и продувки ванны кислородом теряется примерно 95% от общего угара хрома за плавку. Причем основная масса окислившегося в процессе плавления и продувки ванны кислородом хрома шихтовых материалов теряется со скачиваемым шлаком. На рис. 36 схематически представлен баланс хрома для плавки стали Х18Н ЮТ. ; 2 Многочисленные данные, полученные при проведении плавок стали Х18Н10Т, показывают, что для подавляющего большинства плавок уже к концу периода плавления суммарное содержание хрома в шлаке составляет от 23 до 32%. За время продувки ванны кислородом количество окислившегося хрома завалки увеличивается и содержание его в шлаке к концу периода достигает 31—39%. На основании данных многих исследователей [67, 73—75 и др.] в условиях сталеплавильных процессов могут существовать только Сг20з в шлаке и CrO в металле и шлаке. Результаты анализа шлаков ряда плавок подтверждают это положение (рис. 37,а). Содержание Сг20з в шлаках к концу периода плавления составляет от 13 до 22%, а к концу периода продувки ванны кислородом от 31 до 37%. Приход -L- Го ь о во во Too Рис. 36. Баланс хрома для плавки стали Х18НЮТ: I — введено с шихтовыми материалами 56,8% Cr; 2 — введено с ФХ005 и СиХр.50 43,2% Cr; потеряно хрома при скачивании: 3 — шлака I 0,63%; 4— шлака II 0,09%; 5 — в литниках, недоливе, скрапе 6,46%; 6 — в слитках 77,03%; угар хрома за период: 7—проплавления ферротитана н выпуска 0,14%; 8—рафинирования 0,82%; 9— продувки 10,83%; 10— плавления 7,6%: 11 — восстановлено из шлака I 3,6% Cr На рис. 37 прежде всего обращает на себя внимание не только весьма высокое содержание как Сг20з, так и CrO в плавках, но и то обстоятельство, что если к концу периода плавления количества хрома, окислившегося до Cr2O3 и CrO примерно равны, то к концу периода продувки ванны кислородом при резком (почти вдвое) увеличении количества Сг20з содержание CrO в шлаке, как правило, снижается. 129 Уже в процессе плавления завалки наряду с образованием закиси хрома увеличивается и количество окиси хрома в шлаке, получающееся в результате реакции: 9—27 2(CrO) + (FeO) = (Cr2O3) + [Fe]. При этом по мере увеличения окисленности шлака одновременно с увеличением суммарного количества окислившегося хрома резко увеличивается и количество Сг20з. Этим и объясняется крутой подъем кривой на рис. 38, а с повышением общего содержания закиси железа в шлаке. Рнс. 37. Изменение содержания окиси хрома (а) и закиси хрома (б) в шлаке в процессе плавки стали XI8H10T (по данным различных плавок): Пробы отбирали: 1 — в начале окисления углерода; 2 — в конце продувки ванны кислородом; 3 после раскисления шлака На рис. 38, б показано влияние окисленности шлака на суммарное содержание хрома в нем. Для шлаков, содержащих до 12% закиси железа, получена линейная зависимость. Аналогичная зависимость получена между окисленностью шлака и количеством закиси хрома в нем (рис.39). Связь между окисленностью шлака и количеством окиси хрома в нем, как видно из рис. 40, имеет линейный характер. Рис. 38. Распределение хрома между шлаком и металлом (а) и суммарное содержание хрома в шлаке (б) в зависимости от содержания закиси железа в шлаке. Пробы отбирали: /О 1 — в начале окисления углерода; 2— в конце продувки ваниы кислородом; 3 — после раскисления шлака I, в начале скачивания; 4— перед скачиванием шлака II; 5 — перед выпуском плавки и нз ковша
8 ‘ 12 (FeO), % Рис. 39. Содержание закиси хрома в шлаке в зависимости от содержания закиси железа в нем. Пробы отбирали: Приведенные выше материалы дают основание сделать вывод, что в окислительных условиях периода плавления завалки и особенно в процессе продувки ванны кислородом по мере увеличения общего содержания закиси железа в шлаке увеличиваются количества как закиси, так и окиси хрома. При этом в исследованных ус- О Ь в 12 16 (FeO)1 % Рис. 40. Содержание окиси хрома в шлаке в зависимости от содержания закиси железа в нем. Пробы отбирали: 1 •— в начале окисления углерода; 2 — в конце продувки ванны кислородом; 3— после раскисления шлака I, в начале скачивания его; 4 — перед скачиванием шлака II; 5— перед выпуском плавки и из ковша 1 — в начале окисления углерода; 2 — в конце продувки ванны/кисло – оодом; 3—после раскисления шлака I, в начале скачдвешия его; 4— Перед., скачиванием шлака II; 5 — перед «выпуском плавки и из ковша Ловиях увеличение суммарного количества окислившегося хрома определяется главным образом увеличением количества хрома, окислившегося до Cr2O3. Образующаяся Cr2O3, так же как Fe2O3 и Al2O3, как известно, имеет тенденцию давать в шлаке сложные, тугоплавкие соединения с FeO, MgO и MnO типа шпинелей: (Fe, Mg1 Mn) О – (Cr, Al, Fe)203. Ч; I. I tj I Выпадение их в жидкой шлаковой фазе в виде твердых суспензий и является главной причиной известной практикам повышенной вязкости хромсодержащих шлаков, в значительной мере затрудняющей ведение сталеплавильных процессов. Действительно, как следует из рис. 41, несмотря на значительное повышение температуры ванны в ходе окислительной продувки, шлак в большинстве случаев неизбежно густеет и становится твердым или в лучшем случае приобретает кашеобраз – ую консистенцию к концу периода. Загустеванием шла – а к концу продувки, очевидно, и объясняются отклоие – ия от линейной зависимости, полученные на рис. 38,6 ри содержаниях закиси железа в высокохромистом лаке больше 12%. 1900 ISOO X 1700 1600 1500 2U 16
2 3 U 5 Запер Рис. 41. Изменение температуры металла и жидкоподвижно – сти шлака в процессе плавки стали 1Х18Н9Т (по данным различных плавок). Замеры проводили: 1 — в начале окисления углерода; 2 — в конце продувки ванны кислородом; 3 — после раскисления шлака I, в начале скачивания его; 4— перед скачиванием шлака И; S — перед выпуском плавки Исследованиями большого количества плавок было установлено, что с увеличением содержания Al2O3 в хромсодержащих шлаках заметно снижается содержание окиси хрома. Причиной этого может служить как полная взаимозаменяемость Al2O3 и Cr2O3 в шпинельных группировках, так и некоторое понижение окислительной способности шлака при увеличении содержания Al2O3 в нем. При этом следует также отметить, что увеличение содержания глинозема до 10—12% может способствовать более эффективному разжижению хромсо – держащего шлака, чем добавка плавикового шпата. Влияние изменения основности шлака на степень окисления хрома и величину распределения его между металлом и шлаком изучалось многими исследователями [21, 22, 76—80]. Проведенные работы позволяют заключить, что в основной печи наряду с закисью хрома Образуются значительные количества окиси хрома. Во всех этих исследованиях показано также, что наиболее значительным фактором, определяющим величину коэффициента распределения хрома, является окис – ленность шлака. Обработка полученных данных показала, что с повышением основности окислительного шлака при примерно равных содержаниях закиси железа в нем имеется тенденция к некоторому снижению величины коэффициента распределения хрома между металлом и шлаком. Полученная зависимость, очевидно, объясняется достаточно четкой связью между содержанием CrO в шлаке и его основностью, выраженной отношением (Ca0+Mg0)/Si02. Как видно из графика (рис. 42), с увеличением основности шлака содержание закиси хрома в нем заметно снижается. Необходимо также отметить, что в исследованных условиях периодов плавления и продувки ванны кислородом величина отношения (Ca0+Mg0)/Si02 определяется главным образом, содержанием MgO в шлаке, так как количество CaO в нем мало. Повышение же содержания MgO в шлаке, как известно, способствует увеличению коэффициента распределения хрома за счет увеличения количества Cr2O3 в шлаке, т. е. способствует повышению окисленности шлака и образованию устойчивых, тугоплавких хромитов магния (MgO-Cr2O3). (CaO+tig О)/SiOz Рис. 42. Зависимость между содержанием закиси хрома в шлаке и его основностью. Пробы отбирали: I — в начале окисления углерода; 2—в конце продувки ванны кислородом; 3 — после раскисления шлака I, в начале скачивания ого Кроме этого, повышение содержания окиси магния в шлаке, связанное в ряде случаев с неудовлетворительной стойкостью футеровки подины и откосов, ведет к снижению жидкоподвижности шлака, что в свою очередь значительно затрудняет условия ведения плавки и вызывает увеличение потерь хрома со скачиваемым шлаком. К концу периода продувки ванны кислородом в 40-г печи образуется около 4500 кг (а при неудовлетвори- Лробы Пообы Рис. 43. Изменение содержания оки – Рис. 44. Изменение содержания Си хрома в шлаке конца периода закиси хрома в шлаке конца перио- Продувки в процессе раскисления да продувки в процессе раскисления Его (по данным различных плавок). его (по данным различных плавок). Пробы отбирали: Пробы отбирали: 1 — в конце продувки ванны кисло – 1 — в конце продувки ванны кислородом; 2— после присадки извести, родом; 2—после присадки извести, дробленого Си45 (или Си Хр50) и дробленого Си45 (илн Си Xp.50) и проплавлення их; 3 — после дачи проплавления их; 3 — после дачи порошков Си75 и алюминия перед порошков Си75 и алюминия перед скачиванием шлака скачиванием шлака Тельной стойкости футеровки подины и до 6500—7000 кг) шлака. Суммарное содержание хрома в этом шлаке составляет от 31 до 39%, а сумма хрома, железа и марганца 50—55%. Как уже выше указывалось, для восстановления хрома из такого шлака необходимо расходовать достаточное количество раскислителей (до 14— 15 кг/т). Пониженный расход раскислителей (6—8 кг/т) приводит к тому, что содержание хрома в шлаке с 34— 38 снижается до 24—26%. Восстановление хрома составляет всего лишь 30%, остальной хром теряется при скачивании шлака. На рис. 43, 44 показано изменение содержания Cr2O3 и CrO в шлаке конца периода продувки в процессе раскисления его. При рассмотрении этих графиков видно, что снижение суммарного содержания хрома в шлаке происходит только в первой половине периода раскисления во время обработки шлака дробленым 45%-пым (FeO), % Ofi 0,8 10 ( CaO+MgO)/SiO^ Phc1 45. Связь между содержанием закиси хрома, и основностью шлака в конце периода раскисления перед скачиванием егб (цифры у точек—номера плавок) I1 О /0 20 Рнс. 46. Влияние содержания закиси железа в шлаке на коэффициент распределения хрома между металлом н шлаком Ферросйлицием или силикохромом с известью. В процессе же последующего раскисления шлака порошком 75%- ного ферросилиция суммарное содержание хрома в нем практически не уменьшается. Причем снижение суммарного содержания хрома в шлаке в процессе раскисления его происходит только за счет уменьшения количества Cr2O3 в нем, тогда как содержание CrO в шлаке при этом, как правило, заметно увеличивается. Такой характер изменения содержаний Cr2O3 и CrO в шлаке в процессе раскисления подтверждает ступенчатость процесса восстановления хрома, идущего по схеме: Cr2O3-K ->СгО->Сг. Одновременно с процессом восстановления хрома, очевидно, идет процесс перераспределения хрома в шлаке между Cr2O3 и CrO, причем, как следует из рис. 45, содержание CrO в шлаке к концу раскисления определяется основностью его, что в свою очередь подтверждает возможность образования в этих условиях устойчивого силиката типа (CrO) • (Si02)4. Следует рассмотреть взаимосвязь окисленности и количества шлака с распределением хрома между металлом и шлаком. Влияние этих факторов, по данным работы [40], представлено на рис. 46, 47. Выше уже отмечалось, что максимальное извлечение хрома обеспечивается только тогда, когда в период раскисления шлака конца продувки добавкой извести повышают его основность до 1,4—1,6. Удовлетворительную степень восстановления хрома можно обеспечить только в том случае, если шлак в процессе раскисления его будет иметь основность, выражаемую отношением: (CaO+MgO)/SiO2 = 1,5. Основной причиной остановки процесса восстановления хрома из шлака после дачи 45%- ного ферросилиция или силикохрома, надо полагать, является чрезмерно высокая концентрация кислорода в металле не ¦ только к концу продувки ванны кислородом, но и на протяжении всего периода раскисления первого шлака. Содержание кислорода в металле к концу продувки ванны кислородом колеблется в пределах от 0,11 до 0,195%, а после раскисления первого шлака составляет от 0,040 до 0,100%. Таким образом, даже в конце периода раскисления первого шлака содержание кислорода в металле значительно превышает концентрацию его, равновесную для данных условий, которая составляет ~0,030% [81]. 100 ^ 80 60 20 О 10 20 Отношение мдеш и/лала А массе металлах 25 1 I 8 I Si ЙО 2> Рис. 47. Зависимость коэффициента использования хрома от отношения массы шлака к массе металла прн различном содержании закнеи железа в шлаке Опыт выплавки нержавеющей стали Х18Н10Т переплавом с применением кислорода показал, что для более полного восстановления хрома из густого высокохромистого (с суммарным содержанием окислов хрома, железа и марганца, достигающим 60%) шлака конца перп – ода продувки необходимо раздельное раскисление шлаков периодов плавления завалки и продувки ванны кислородом. Только при такой технологии можно резко снизить содержание хрома в них и, естественно, уменьшить общие потери хрома на плавке. Необходимо также и предварительное осадочное раскисление металла после продувки ванны кислородом. Поведение серы. Выше указывалось на две градации нержавеющей стали по содержанию серы в зависимости от назначения: до 0,02 и до 0,03%. Конечное содержание серы в готовом металле в зависимости от содержания серы в шлаке, состава и количества шлака определяется уравнением: Rs, 100 [S]H + и (S)h L0Ik 100 -(- i / U ±с |
1 |
\ И |
1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
/ |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
/ |
Ч |
H |
I |
OA
12 3 4 5 8ре/1 я Am начала лладлелия завалт, ч-пин
Исследованиями установлено, что при вводе титана в ковш температура металла перед выпуском не должна отличаться от обычной, так как теплота реакций окисления и растворения титана компенсирует расход тепла на нагрев и расплавление титана.
При выплавке низкоуглеродистой нержавеющей стали 00X18H9T температура стали колебалась в очень
Рис. 50. Изменение содержания водорода в металле в процессе плавки стали Х18НЮТ (по данным различных плавок). Пробы отбирали:
Узких пределах 1555—1580° С. При этом среднее усвоение титана, по данным тринадцати плавок, составило 50,9%. Разница в усвоении различных видов титана не наблюдалась. При обновлении шлака перед выпуском плавки ус тановлено более стабильное усвоение титана. В среднем оно достигало 63%. Температура металла в ковше при
0,030
0,021,
^ 0,016
0,008
Рис. 51. Изменение содержания азота в металле в процессе плавки стали X18HI0T (по данным различных плавок). Пробы отбирали:
1 — в начале окисления углерода;
2 — в конце продувки ванны кислородом; 3 — после раскисления шлака 1;
4 — перед скачиванием шлака 11;
5 — перед выпуском плавки; 6 — на разливке / — в начале окисления углерода; 2— в конце продувки ванны кислородом; 3 — после раскисления шлака 1; 4—перед скачиванием шлака И; 5—перед выпуском плавки
Этом колебалась в пределах 1540—1590° С. Контроль содержания титана показал довольно равномерное распределение его в слитке.
На рис. 49 приведены изменения химического состава металла и шлака, жидкоподвижности шлака и температуры металла по ходу плавки, а также изменение химического состава металла во время продувки ванны кислородом.
Поведение водорода и азота. Динамика изменения содержания водорода и азота в металле в процессе плавки стали Х18Н10Т приведена соответственно на рис. 50 и 51. Как видно из данных рис. 50, к концу периода продувки ванны кислородом содержание водорода в металле
Сравнительно не высоко и не превышает 6,5 смъ\ 100 г. В последующие периоды плавки содержание водорода резко возрастает, увеличиваясь примерно до 10,0— 13,0 см3/100 г.
При этом на первых двух плавках особенно резко увеличивалось содержание водорода в процессе раскисления первого шлака, а на последней — за время рафинирования и проплавления ферротитана. Такой характер изменения содержания водорода в металле, очевидно, обусловлен присадками больших количеств извести в начале периодов раскисления первого шлака, рафинирования и проплавления ферротитана.
Изменение содержания азота (рис. 51) за период продувки ванны кислородом определяется количеством его в технологическом кислороде, темпом продувки и исходным содержанием в металле. Сразу же после присадки феррохрома содержание азота в металле резко увеличивается. В процессе рафинирования количество азота, как правило, уменьшается, причем особенно резко после присадки ферротитана.
Глава VII
ВЫПЛАВКА НИЗКОУГЛЕРОДИСТЫХ НЕРЖАВЕЮЩИХ СТАЛЕЙ С УГЛЕРОДОМ до 0,03%
1. ТРЕБОВАНИЯ, ПРЕДЪЯВЛЯЕМЫЕ К НИЗКОУГЛЕРОДИСТОЙ НЕРЖАВЕЮЩЕЙ СТАЛИ,
ЕЕ СВОЙСТВА
За последние десятилетия низкоуглеродистые нержавеющие кислотостойкие и коррозионностойкие стали получили весьма широкое применение во всех отраслях промышленности.
Нержавеющая сталь, кроме высокой коррозионной стойкости, в различных агрессивных средах должна обладать еще и необходимыми механическими свойствами, хорошей свариваемостью и достаточно высокой пластичностью и прочностью сварных швов. Наиболее жесткие требования предъявляются к стойкости ее против меж – кристаллитной коррозии, как наиболее опасному виду коррозионного разрушения.
Высокая стойкость нержавеющей стали в окислительных средах на основе теории пассивации объясняется образованием тонкой окисной пленки хрома и адсорбированного слоя кислорода [85—87].
Дальнейшее увеличение химической стойкости стали в агрессивных средах, а также сообщение нержавеющей стали повышенной стойкости в некоторых новых средах может быть достигнуто путем повышения содержания хрома до 28—30%. Однако увеличение хрома до
100 80
\б0
%
•И
J ^
I 20
62,5(5)
‘ 50,0(U)
J7,5 (J)
I
^25,0(2)
1,5 1,7 1,9 2,1 2,5 Cr/Ni
Рис. 52. Влияние отношения Cr/Ni на магнитную проницаемость стали X18HI0T [40]
I |
/ |
У |
||
/ |
||||
/ |
||||
W |
Idaa / |
Mj |
||
^/личности J I I |
12,5(0
• о
-/раза 100 80 60 ЬО 20 07. – фаза 0 20 UO 60 во 10О’7,
Рис. 53. Влияние соотношения у-а – фаз на пластичность стали в горячем состоянии
Указанных пределов ухудшает технологические свойства стали. Объясняется это тем, что хром, будучи феррито – образующим элементом, вызывает в нержавеющей стали типа Х18НЮТ, относящейся к аустенитному классу, появление в аустенитной структуре стали ферритной составляющей. Об этом свидетельствует повышение магнитных свойств металла (рис. 52), обусловленное ростом магнитной составляющей а-фазы. Значительные количества ее в структуре затрудняют процессы горячей механической обработки, понижая пластичность металла и вызывая рванины.
145
А. А. Бабаков схематически представил (рис. 53) влияние а-фазы на деформируемость аустенитной нержавеющей стали 1Х18Н9Т в горячем состоянии. Из рисунка следует, что при изменении содержания а-фазы от 0 до 20% наблюдается постепенное уменьшение пластич-
IO—27 ности. Более высокое содержание а-фазы ведет к резкому ухудшению пластичности, провалу пластических свойств металла и образованию в процессе горячей прокатки больших рванин.
Одной из причин образования подобного рода дефектов является различная сопротивляемость деформации аустенита и феррита. Значение относительного удлинения ферритной фазы при высоких температурах намного превышает 100%, в то время как для аустенитной составляющей при этих условиях оно редко достигает 60—70%.
Выше указывалось, что хром и хромистые стали неустойчивы против действия серной и соляной кислот. Для противодействия коррозии в средах, являющихся по своему химическому характеру восстановителями, а не окислителями, в сталь вводится никель. Никель обладает повышенной стойкостью к действию, например, серной кислоты невысоких концентраций; это свойство его проявляется и в сплавах железа с никелем.
Работами А. А. Бабакова и Е. В. Зотовой [88] установлено, что в растворах 20%-ной серной кислоты коррозионная стойкость металла заметно увеличивается при введении 13,5% Ni и резко повышается при введении до 27% Ni. Дальнейшее повышение содержания никеля на коррозионную стойкость сплава заметно не влияет. На рис. 54 приведены кривые, характеризующие коррозионную стойкость железоникелевых сплавов в серной кислоте.
Введение никеля в хромистые стали позволяет получать аустенитные стали, которые лишены недостатков, свойственных ферритным сталям (склонность к хрупкости и недостаток прочности).
Важным преимуществом хромоиикелевых сталей является также их хорошая свариваемость и отсутствие в них закалочной хрупкости.
Никель как элемент, образующий у-фазу (рис. 55), увеличивает область стабильности аустенита. Результат совместного воздействия хрома, расширяющего а-область и сужающего у-область, и никеля, расширяющего у-об – ласть и сужающего а-область па свойства нержавеющей стали определяется количественным соотношением этих двух элементов.
Влияние никеля хорошо выявляется при сравнительном изучении сталей с постоянным содержанием хрома и возрастающим содержанием никеля. На рис. 56 изобра-
АО
\
M \\ \\ Я 1 |
||||
\ьД |
U=O=, |
___ – ю.___ с |
О 20 UO 60 во 100
AZi, %
То
К 1500 ^ зм О1
IUOO
Рис. 54. Коррозия железоникелевых сплавов в H2SO4 при температуре 60° С, продолжительность испытания 100 ч (по данным различных плавок)
1539 «С ^J572 «С ‘ |
L |
|||
.Ih,5 |
Г+L |
1455V |
||
FUOO0C |
Г1 |
1U36°C |
1000 |
OIO0C |
||||
710 |
К |
Г |
|||
^ 600 Vi |
\ч |
||||
\ aV \ \ Ос. |
S\s 353″С |
||||
200 |
UO 60
80
20
Fe
ZZi, %
Рис. 55. Диаграмма состояния системы железо — никель
10*
147
Жены участки диаграмм состояний сталей с 18% Cr и различным содержанием никеля.
При выплавке стали нередко прибегают к повышению содержания никеля ближе к верхнему пределу. Это уве-
8 XlVi
О,U 0,8
С,%
/2% Hi
О
О, U OS
1600
2% Ni
1600
1600
1600
IbOO N
1200 1000 600 600
IIiOO N
1200 1000 800
ООО
О
I
СО
О»
О»
I
OO
О
О
I
О
I
UO
Ю
I
Ч»
UD ю
I
UO
LO
Ю
I
UO
Сч
Г
LO! M
СО CTJ
¦4« Ю
I I
Ю О-
О о
О»
Со со
О 00
О
OO
100- |
О |
О |
О о |
О QO |
О |
|||
CO |
UD |
LO |
UD |
UD |
UD |
О |
О |
CTJ
‘=S
« ^ S
SS
S
Jj, ^
SsS
* ган
О О а ч 5 с Я а
‘ CJ I t – S OJ
Huog oj oj 5 S В В» ч я OJ ^ а
О
Ю
I I
I
О»
О о, = H й
X а, а) D3
S
X
U
OO ° 5
TOC \o «1-3» \h \z И 0)
О, О.
А) а)
S X
S X
D3 U
Га |
||||
К |
||||
К |
||||
Ct |
||||
И |
И |
|||
О, |
О. |
|||
с |
||||
§ 5C |
=S |
Га |
¦к |
S |
О Ч |
3 |
S |
О |
Ш |
-о Ol « CQ Га S |
И О a га Ч |
Ct О ^ |
И О U >> « |
S Tfs, Is |
Ч о с о, Н К S га S |
3 О Cl, |
Go- ° 2 |
О S S |
К о» ч – О Si |
S- |
>> |
|||
M |
АГ |
>> |
И ** |
|
И S |
Tlj |
Га о |
A |
Га о |
° 5 |
Ч |
Ч о |
Га |
|
СГ) |
С со |
СО |
С го |
Ности нержавеющих сталей после ВДП, наличие плотного однородного слитка позволяют существенно повысить служебные свойства металла. Так, например, относительное удлинение нержавеющей стали типа 2Х11НМВФ увеличивается после ВДП с 2 до 18%, а сужение поперечного сечения — с 1,2 до 32,5% [153]. Для переплава сталей с титаном, предназначенных для полированных изделий, важно использовать электроды с минимальным содержанием азота, которые обычно получают после плавки в ВИП.
Преимуществом металла, выплавленного в ВДП, является однородность свойств по сечению изделия. Высокая плотность стали в больших сечениях позволяет исключить течь из систем в условиях больших давлений и натекание в условиях глубокого вакуума.
Влияние различных способов переплава на структуру и механические свойства нержавеющей аустенитной стали (1Х18Н8 и 06Х18Н9Б) изучено в работе [154]. После выплавки в ВДП повышается изотропность металла. Нержавеющие стали, выплавленные ВДП, широко используются в авиационной технике, атомной теплоэнергетике, приборостроении и других важных отраслях.
Электроннолучевой переплав сочетает в себе возможности вакуумной дуговой плавки с нагревом металла до высокой температуры и более глубоким вакуумом 1,33- • Ю-3— 1,33- IO-2 я/ж2 (Ю-5— 10~4 мм рт. ст.). Принцип метода состоит в том, что пучок электронов высокой мощности бомбардирует и расплавляет электрод, капли с которого падают в медный водоохлаждаемый кристаллизатор. Слиток вытягивается с помощью возвратно-поступательного движения штока (с поддоном). Предусмотрено вращение электрода.
Существуют два основных типа печей: с вертикальным и горизонтальным расположением электродов. Одна из схем электроннолучевой печи приведена на рис. 63. Благодаря тому, что электронный луч греет и металл в кристаллизаторе, т. е. имеется возможность выдерживать жидкий металл при любой температуре в глубоком вакууме длительное время, обеспечиваются благоприятные условия для дегазации и рафинирования стали.
Действующие электроннолучевые печи (ЭЛП) для плавки нержавеющих и других сталей и сплавов мощностью от 60 до 1700 кет позволяют получать слитки массой от 100 кг до 12 т.
Сложность конструкции печей, высокая себестоимость металла, низкая стойкость электронных пушек, связанная с большим газовыделением при переплаве стали, ограничивают широкое промышленное применение этого метода. Но в настоящее время проведено немало исследований по электроннолучевой плавке нержавеющей стали. Нами изу – чался электроннолучевой переплав нержавеющей стали ^ на печи У-270М конструк – f ции института электросвар – ^ ки им. Е. О. Патона в кристаллизаторы диаметром? 120, 150 и 200 мм. ‘Ь
В качестве объекта ис – следования выбрали наиболее характерные нержавею – I щие ‘стали: аустенитные 0Х18Н10Т и 00Х16Н15МЗБ, феррито-аустенитную 1Х21Н5Т и феррито-мар – тенситную 1Х13С2М2, пред- назначенные для сорта, ли-
Ста и труб. Ч
Исследовали макроструктуру слитков, химический состав, содержание газов, неметаллические включения, макро – и микроструктуру кованых заготовок и физи – ко-механические свойства. На рис. 64 приведена мак – . . , роструктура слитка стали
00Х16Н15МЗБ Рнс. 64. Макроструктура слнтка ста-
Характерным в структу – лн «™5мзбэлп (*-*» ре является наличие у поверхности слоя мелких кристаллов толщиной 4—5 мм, усадочной раковины, расположенной на глубине 30— 35 мм от верхней кромки слитка, зоны выведения усадочной раковины с наличием мелких равноосных кристаллов. В нижней половине слитка столбчатые кристаллы расположены вдоль оси слитка, в верхней — под углом 35° к оси слитка.
Сравнение плотности кованого металла обычной выплавки (8,0099 г/см3) с металлом, выплавляемым в ЭЛП (8,0186 г/см3), показало, что, несмотря на выплавку в глубоком вакууме и меньший уков (соответственно 11,0 и 6,0), металл, полученный в ЭЛП, имеет большую плотность.
При плавке в ЭЛП происходит интенсивное испарение элементов. Содержание марганца и меди снижается на 50%, свинца, висмута, сурьмы и олова-—более чем в два раза, серы и фосфора —на 30—40%, хрома — на 5%’, молибдена— на 4%. Содержание углерода, кремния, никеля и ниобия практически не изменилось. Аналогичные результаты были получены нами, а также в работе [155] при переплаве стали Х18Н10Т. В работе [156] показано, что распределение кремния, никеля и молибдена по сечению и высоте слитка равномерное, степень ликвации углерода, фосфора, серы, титана и меди не превышает 15%. При ЭЛП уменьшается содержание газов в нержавеющих сталях: кислорода — на 40—90%, водорода — в два-три раза, азота — на 50—60% в стали 1Х13С2М2 и на 10—20% —в сталях Х18Н10Т и Х21Н5Т. Соответственно снижается загрязненность стали неметаллическими включениями в четыре-восемь раз. Так, например, в стали 1Х13С2.М2 открытой дуговой плавки оксиды и силикаты оцениваются до балла 4,0, глобули — до балла 3,5, после ЭШП соответственно баллы 2,0 и 3,0, после ВДП баллы 1,0 и 2,0 и после ЭЛП баллы 0,5 и 1.
В нержавеющих сталях, стабилизированных титаном, после выплавки в ЭЛП карбонитридные включения существенно не снижаются, но находятся в более мелкодисперсном виде и распределены по объему металла более равномерно по сравнению с металлом дуговой плавки.
Имеющийся промышленный опыт говорит о том, что наряду с повышением пластичности большинства аусте – нитных сталей возможно снижение пластичности ферри – то-аустенитных сталей после выплавки в ЭЛП. Это вызвано существенным увеличением двухфазности металла вследствие угара хрома. Некоторые качественные характеристики нержавеющих сталей, выплавленных в ЭЛП, освещены в работе [154].
Область применения сталей, прошедших электроннолучевой переплав, еще недостаточно определена. С повышением мощности и работоспособности печей, удешевлением стоимости переплава, несомненно, возрастет выплавка стали в ЭЛП.
Заканчивая рассмотрение выплавки нержавеющих сталей под вакуумом (ВИП, ВДП, ЭЛП), следует отметить, что эти методы неприменимы для получения сталей, легированных марганцем и азотом. Улучшение качества сталей этого класса возможно при электрошлаковой и плазменно-дуговой плавке. При последнем способе за счет создания повышенного давления азота возможно легирование стали этим элементом по ходу плавки.
6. ЭЛЕКТРОШЛАКОВЫЙ ПЕРЕПЛАВ НЕРЖАВЕЮЩИХ СТАЛЕЙ
Среди новых рафинирующих переплавов электрошлаковый переплав (ЭШП) (рис. 63) получил наибольшее развитие благодаря несложности необходимого оборудования и высокому качеству переплавленного металла при относительно небольших затратах на переделе. Созданный в институте электросварки им. Е. О. Патона и впервые опробованный на заводе «Днепроспецсталь» ЭШП за 15 лет сделал гигантский скачок: от слитка массой 0,2-—0,4 т в промышленности перешли к массовому производству слитков круглого, квадратного и прямоугольного сечения массой до 40 т (проектируются печи для слитков массой 150—-200 г).
Значительно развита технология переплава, широко внедрено производство литых расходуемых электродов, расширился сортамент переплавляемой стали. Направленная кристаллизация слитка в сочетании с рафинированием металла шлаком позволили повысить такие качественные характеристики стали, как плотность и однородность структуры, чистота по неметаллическим включениям и газам, пластические свойства, особенно в поперечном направлении и др.
Основные вопросы ЭШП изложены в монографиях [157—160]. Для переплава нержавеющих и жаропрочных сталей (0Х18Н9, ЭИ961, 1Х17Н2 и др.) применяют флюс системы CaF2 — Al2O3. Переплав сталей, легированных титаном, бором, ванадием, производят под шлаком с пониженным содержанием глинозема или на чистом CaF2. При ЭШП титанистых сталей во флюс добавляют титановую губку и иногда предварительно восстанавливают окислы титана. Флюсы должны содержать минимум непрочных окислов (FeO, S1O2). Переплав ведется в атмосфере аргона. При переплаве иизкоуглероди – стых нержавеющих сталей (менее 0,02% С) даже при содержании во флюсе 0,03% С в металле после ЭШП наблюдается рост углерода на 0,002% (с 0,018 до 0,020%). При производстве крупных слитков нержавеющих сталей необходимо ограничивать скорость наплавления с целью обеспечения минимальной ликвации при кристаллизации и исключения образования поверхностных дефектов (за – ливин) на слитках.
В настоящее время накоплено достаточно данных о влиянии ЭШП на качество нержавеющих сталей. Макроструктура слитков ЭШП характеризуется высокой плотностью и однородностью, что, естественно, обеспечивает высокое качество деформированного металла даже при малых степенях деформации. Наличие послойной кристаллизации в структуре не является браковочным признаком и отражает прерывистый характер кристаллизации. Проведенные нами исследования подтвердили высокое качество металла с послойной кристаллизацией [161]. Для слитка ЭШП характерно очень равномерное и дисперсное распределение второй фазы, например, первичного феррита, боридной или карбидной эвтектики в аустенитной основе. Например, если в обычном слитке аустенито-ферритной стали содержание феррита по мере приближения к центру слитка возрастает с 20 до 30—32%, а выделения феррита имеют грубый характер, то в слитке ЭШП строение феррита более тонкое, а разница его содержания по сечению слитка не превышает 5%.
Плотность заготовки из стали Х18Н9ТШ составляет 7,921 г/сж3, а этой же исходной стали 7,825 г/сж3.
Плотная структура слитков ЭШП характерна и для таких сталей, как Х8, ЭИ961, ЭИ481, которые склонны к образованию осевых дефектов (трещин) в обычных слитках. Однако следует отметить, что с переходом к производству крупных слитков,(более 10 г) необходимо особенно тщательно разрабатывать и соблюдать технологию ЭШП, ибо вследствие увеличения теплового сопротивления при кристаллизации могут возникать ликвационные явления. Поэтому важно обеспечить осевую или радиаль – но-осевую направленность кристаллов, что достигается в первую очередь регулированием скорости наплавления металла.
Отсутствие поверхностных и внутренних дефектов в слитке, повышение его однородности и плотности благоприятно сказываются на качестве макроструктуры деформированного металла. В металле ЭШП отсутствуют такие дефекты, как «ликвационный квадрат» (сталь 1—• 2X13, Х18Н10Т), «паукообразный растрав» (сталь Х8, Х8ВФ, 1X13), краевые загрязнения и титановая пористость (сталь Х18Н10Т), интеркристаллитные трещины (сталь ЭИ481) и многие другие, характерные для металла из обычных слитков. Полностью устраняется брак по внутренним дефектам, выявленным при ультразвуковом контроле. Многолетняя практика завода «Днепроспец – сталь» показала 100%-ную годность металла ЭШП при ультразвуковом контроле.
Нами исследована химическая ликвация в слитках массой 0,7 т стали 0Х16Н15МЗБ и Х18Н10Т, а также в слитках около 10 т стали Х18Н10Т и Х15Н5Д2Т. Установлено, что почти все химические элементы распределены равномерно, отклонения находятся в пределах точности химического анализа (всюду применяли затравки той же марки стали). Отмечено неравномерное распределение титана, кремния и алюминия. Эти элементы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях металла со шлаком.
При ЭШП стали типа Х18Н10Т наблюдается в нижней части слитка угар титана и пригар кремния и алюминия. В дальнейшем, т. е. в остальных частях слитка, положение стабилизируется и характеризуется лишь стабильным угаром титана. Степень угара титана, а при его отсутствии кремния, бора, алюминия, марганца, а также снижение содержания серы характеризуются данными, приведенными в табл. 25. Угар указан по максимальному значению.
Изменение содержания других элементов при ЭШП практически не наблюдается (содержание азота при концентрациях до 0,8% остается стабильным). Изменение содержания цветных металлов и газов приведено в табл.25.
При электрошлаковом переплаве значительно снижается загрязненность металла неметаллическими включениями и полностью устраняются скопления включений, являющихся источником макродефектов (волосовин, загрязнений в изломе и т. п.).
Нами проведены исследования влияния ЭШП на ка-
Таблица 25 Изменение химического состава металла при ЭШП
Марка стали |
Атмосфе – |
Угар элементов. |
% |
||||
Ра при ЭШП |
Mn |
Si |
Ti |
A1 I |
В |
V |
|
1—2X13, 1Х17Н2 . |
Воздух |
— |
0,05 |
— |
— |
— |
__ |
ЭИ961………………….. |
» |
— |
0,05 |
— |
— |
— |
0,02 |
ЭП222 (Х21Г7АН5) |
» |
0,7 |
±0,10 |
— |
— |
— |
— |
Х18Н10Т. . . . |
Аргон |
— |
+ 0,10 |
0,10— 0,20 |
— |
— |
— |
ЭИ481………………….. |
Воздух |
0,3 |
— |
— |
— |
— |
0,05 |
ЭИ654 ………………… |
Аргон |
— |
0,15 |
0,15 |
0,10 |
— |
— |
ЭП381………………….. |
» |
— |
+0,10 |
— |
— |
0,03 |
— |
Примечание. Угар серы во всех случаях составлял 0,002—0,005 при начальном содержании 0,010% (меньшее значение в атмосфере аргона).
Чество нержавеющих сталей 0Х16Н15МЗБ, Х18Н10Т, ЭП184, Х21Г7АН5, ЭП381, ЭИ481, 1—2X13, ЭИ654, ЭИ961, ДИ1, 1Х17Н2, ЭП56 и др. Как показали эти исследования, а также данные [159], при ЭШП имеет место существенное снижение количества неметаллических включений и газов.
Одним из важных преимуществ металла ЭШП перед другими переплавами является значительная десульфу – радия металла и уменьшение сульфидных включений. В тесной связи с рафинированием металла от включений находится и снижение содержания газов: кислорода и водорода. Содержание азота заметно снижается в сталях, легированных кремнием и алюминием, несколько снижается в хромистых сталях и сохраняется на прежнем уровне в сталях, легированных титаном, ниобием и цирконием.
Эффективность процесса ЭШП во многом зависит от технологии и особенно конечного раскисления исходного металла, а также состава флюса, скорости наплавления и некоторых других параметров ЭШП. Проведенные с нашим участием исследования по стали 00Х16Ш5МЗБ показали необходимость ввода в исходный металл определенного содержания алюминия. Исходный металл получали методом сплавления в основной индукционной печи (варианты А — В) и методом продувки кислородом углеродистого железа с последующим легированием в дуговой печи (вариант Г, см. табл. 26). Особенности вариантов выплавки в индукционной печи были следующие:
A) раскисление шлака порошком алюминия (10— 25 мин) в количестве 2—4 кг/т;
Б) раскисление шлака порошком алюминия по расплавлении шихты 2,5/сг/r, после обновления шлака (30— 50 мин) 5,5—7,5 кг/т. Перед выпуском в металл вводили кусковый первичный алюминий (0,8 кг/т);
B) раскисление шлака порошком алюминия по расплавлении шихты 3—3,5 кг/т, после обновления шлака 4—5 кг/т. Первичный алюминий в кусках вводили также и по расплавлении шихты (0,5—0,8 кг/т). .
Электрошлаковый металл оценивали металлографическим методом по шкале ГОСТ 1778—62, а также по специально разработанной методике ЦНИИЧМ, предусматривающей подсчет количества кислородных включений (при увеличении 170) по размерным группам: от 7 до 14 мкм (I группа), от 14—21 мкм (II группа), от 21 до 28 мкм (III группа). Полученные результаты приведены в табл. 26.
Таким образом, при разработке технологии ЭШП необходимо учитывать и корректировать технологию выплавки исходного металла.
Электрошлаковый металл имеет более высокие значения относительного удлинения и сужения, ударной вязкости, в особенности в поперечных образцах. Последнее обеспечивает значительное уменьшение анизотропии механических свойств (с 1,7—3,0 до 1,2—1,6).
Аналогичные данные получены при кратковременных испытаниях механических свойств при повышенных температурах. Для электрошлакового металла в то же время характерно небольшое снижение прочностных свойств. На рис. 65 приведены полученные нами данные по влиянию ЭШП на горячую пластичность некоторых нержавеющих сталей, оцененную методом горячего скручивания. Полученные данные, а также производственный опыт показывают, что электрошлаковый металл имеет более высокую горячую пластичность и шире интервал температур удовлетворительной пластичности, что связано с повышением чистоты и гомогенности металла. В частности, в работе [162] было установлено, что иглы феррита в микроструктуре отожженных сталей ЭИ961
3 «
– = H
Sag Я >. К
SxS
CN J |
О |
I |
5—77 |
CD |